Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 9
1.1. Кооперативность связывания органических «гостей» твердыми супрамолекулярными рецепторами 9
1.1.1. Фазовые переходы при образовании и разложении клатратов. 10
1.1.2. Необратимость связывания «гостей» супрамолекулярными рецепторами 17
1.1.3. Кооперативное влияние третьего компонента на клатратообразование 20
1.1.4. Запоминание «гостя» и истории приготовления рецептора путем образования полиморфных модификаций . 22
1.2. Влияние структурных характеристик супрамолекулярного рецептора и «гостя» на селективность клатратообразования 29
1.3. Влияние структурных характеристик рецептора и «гостя» на параметры разложения клатратов 39
1.3.1. Влияние размера «гостя» на термостабильность клатратов 40
1.3.2. Влияние структуры каликсарена на термостабильность клатратов . 42
1.4. Влияние способа приготовления на селективность клатратообразования 45
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 52
2.1. Объекты исследования 52
2.2. Подготовка образцов для последующих измерений 54
2.3. Методика проведения совмещенного ТГ/ДСК/МС анализа.. . 56
2.4. Методика определения изотерм сорбции паров органических соединений . 59
2.5. Методика измерения порошковых дифрактограмм 62
2.6. Методика определения сенсорных откликов . 65
ГЛАВА 3. Обсуждение результатов . 68
3.1. Влияние заместителей в верхнем ободе тиакаликс[4]аренов на соотношения «структура-свойство» для их клатратов в бинарных системах «гость-хозяин»...68
3.1.1. Эффект исключения по объему для клатратов трет-бутилтиакаликс[4]арена, полученных в бинарных системах 69
3.1.2. Анти-ситовый эффект при образовании клатратов тиакаликс[4]арена в бинарных системах... 75
3.2. Влияние способа приготовления клатратов тиакаликсаренов на селективность связывания «гостей» и термостабильность полученных клатратов 83
3.2.1. Рост термостабильности и снижение селективности образования для клатратов трет-бутилтиакаликс[4]арена, полученных твердофазным замещением «гостя» 83
3.2.2. Преодоление анти-ситового эффекта и рост термостабильности для клатратов тиакаликс[4]арена, полученных твердофазным замещением «гостя» 94
3.3. Молекулярное распознавание метанола по полиморфному переходу в трет-бутилтиакаликс[4]арене после ухода «гостя» из продукта замещения 105
3.4. Влияние наличия макроциклической системы у трет-бутилтиакаликс[4]арена на свойства его клатратов 109
3.5. Влияние жесткости упаковки рецептора и его гидратации на селективность связывания «гостей» на примере кукурбит[6]урила. 112
3.5.1. Влияние гидратации на селективность связывания «гостей» кукурбит[6]урилом . 115
Основные результаты и выводы 117
Список условных обозначений и сокращений 118
Список литературы 119
Приложение . 134
