СОДЕРЖАНИЕ
СОДЕРЖАНИЕ 2
Список принятых в диссертации сокращений 5
ВВЕДЕНИЕ 7
Глава 1. Методы получения α-замещённых дикетонатов металлов и
дикетонатов бора
19
1.1 Получение замещённых дикетнатов металлов реакцией хелатирова
ния
19
1.2 Получение замещённых дикетнатов металлов реакцией электро
фильного замещения
21
1.3 Реакции нуклеофильного замещения 28
1.4 Получение замещённых дикетонатов металлов за счёт модификации
присутствующих групп
31
1.5 Реакции разрушения хелатного цикла 40
1.6 Получение дикетонатных комплексов бора 43
1.7 Химические свойства дикетонатных комплексов дифторида бора 51
1.8 Спектральные свойства β-дикетонатов металлов и дифторида бора 59
Глава 2. Экспериментальная часть 66
2.1 Экспериментальные методы исследования 66
2.2 Методы получения β-дикетонов и их спектральные характеристики 67
2.3 Взаимодействие комплексов и дикетонов с гидразином 73
2.4 Получение замещённых металлохелатов 80
2.5 Получение замещённых дикетонатов дифторида бора 85
2.6 Взаимодействие различных реагентов с замещёнными металлоаце
тилацетонатами
96
2.7 Реакции присоединения и замещения в сульфенилгалогенидных и
селенилгалогенидных комплексах дифторида бора
107
2.8 Реакции сульфенил- и селенилгалогенидных комплексов дифторида 119
- 3 -
бора с С-Н кислотами
2.9 Взаимодействие селенилхлоридов с дикетонами 133
2.10 Получение α-тиозамещенных дикетонов 141
2.11 Условия РСА 144
Глава 3. Получение и некоторые свойства замещенных β-дикетонов 146
3.1 Особенности получения некоторых α-замещённых β-дикетонов и
возможность их определения методами ГХ
146
3.2 Масс-спектрометрические характеристики α-замещенных β-дикето
нов
154
3.3 Превращение α-замещённых β-дикетонов в пиразолы с целью ис
пользования при ГХ-МС определении
157
Глава 4. Получение α-замещённых комплексов реакцией хелатирова
ния
159
4.1 Получение α-замещённых ацетилацетонатов металлов 159
4.2 Получение α-замещённых дикетонатов дифторида бора 169
Глава 5. Реакции α-замещённых хелатов 188
5.1 Реакции с нуклеофильными реагентами 188
5.2 Реакции α-замещённых ацетилацетонатных комплексов с электро
фильными реагентами
194
5.3 Реакции дисульфидных (диселенидных) производных дикетонатов
дифторида бора
206
Глава 6. Реакции сульфенилхлоридных производных β-дикетонатных
комплексов
216
6.1 Реакции присоединения в сульфенил- и селенилхлоридзамещенных
комплексах дифторида бора
217
6.2 Реакции замещения в сульфенил- и селенилхлоридзамещенных ком
плексах дифторида бора
222
6.3 Взаимодействие сульфенил- селенилхлоридов с С-Н кислотами 227
6.4 Исследование реакции селенилхлоридов с дикетонами 244
- 4 -
6.5 Получение α-замещенных β-дикетонов из борных комплексов 257
Глава 7. Получение гетероциклических соединений из β-дикетонатов
металлов и дифторида бора
260
Глава 8. Электронные спектры β-дикетонатов дифторида бора 277
Глава 9. Структура β-дикетонатов, содержащих α-заместитель 297
9.1 Молекулярное и кристаллическое строение α-замещённых ме
таллохелатов
297
9.2 Молекулярное и кристаллическое строение дикетонатных комплек
сов дифторида бора
304
9.3 Строение хелатного цикла в α-замещённых комплексах бора 305
9.4 Расположение заместителей в комплексах бора 312
9.5 Упаковка молекул замещённых дикетонатов бора в кристалле 320
Выводы 332
Список литературы 335
Приложение 375
