ВВЕДЕНИЕ ................................................................................................................................ 4
1. ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ............................................................................ 10
1.1. Хиральность: история вопроса, важность понятия в различных областях науки и
жизни ..................................................................................................................................... 10
1.2. Спонтанное разделение энантиомеров: история вопроса, попытки понимания
сквозь призму межмолекулярных взаимодействий .......................................................... 14
1.3. Межмолекулярные взаимодействия: сравнительная энергетика и геометрия .... 22
1.3.1. Водородные связи................................................................................................ 23
1.3.2. Вторичные взаимодействия................................................................................ 26
1.3.2.1. Галоген···галогенные взаимодействия....................................................... 27
1.3.2.2. Взаимодействия атомов галогенов с карбонильными группами............. 27
1.3.2.3. π···π-Взаимодействия ................................................................................... 28
1.4. Полиморфизм кристаллов органических соединений............................................ 29
1.4.1. Термин и история ................................................................................................ 29
1.4.2. Классификация полиморфов .............................................................................. 32
1.4.2.1. Конформационный полиморфизм............................................................... 32
1.4.2.2. Упаковочный полиморфизм ........................................................................ 33
1.4.2.3. Синтонный или водородносвязанный полиморфизм ............................... 34
1.4.2.4. Таутомерный полиморфизм ........................................................................ 34
1.4.3. Термодинамические аспекты ............................................................................. 35
1.4.4. Методы получения полиморфов ........................................................................ 36
1.4.5. Методы исследования полиморфов................................................................... 38
1.5. Диастереоморфизм хиральных соединений ............................................................ 40
2. ГЛАВА 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ................................................................ 47
2.1. Тиоэфиры N-замещенных 5-гидрокси-3-пирролин-2-онов.................................... 48
2.1.1. Соединения 1-4: «энантиофильная» серия ....................................................... 48
2.1.1.1. Упаковочные полиморфы соединения 1 .................................................... 48
2.1.1.2. Кристаллические модификации соединений 2-4....................................... 57
2.1.2. Конгломератообразующие соединения 5-7 ...................................................... 67
2.1.2.1. Диастереоморфные кристаллические модификации соединения 5 ........ 67
3
2.1.2.1.1. Кристаллическая структура .................................................................... 67
2.1.2.1.2. Фазовое поведение и данные инфракрасной спектроскопии.............. 73
2.1.2.1.3. Дополнительные параметры водородной связи ................................... 75
2.1.2.2. «Дважды энантиофобное» поведение соединения 6................................. 77
2.1.2.2.1. Полиморфный скрининг и фазовое поведение ..................................... 77
2.1.2.2.2. Кристаллическая структура .................................................................... 80
2.1.2.2.3. Сравнительный анализ данных инфракрасной спектроскопии .......... 84
2.1.2.3. Триморфное соединение 7 ........................................................................... 86
2.1.2.3.1. Полиморфный скрининг и фазовое поведение ..................................... 86
2.1.2.3.2. Кристаллическая структура .................................................................... 91
2.1.2.3.3. Дополнительные параметры водородной связи ................................... 95
2.1.2.3.4. Квантово-химические расчеты............................................................... 96
2.2. N-Замещенные 5-гидрокси-3-пирролин-2-оны с фенилтриазольным
заместителем....................................................................................................................... 101
3. ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ ............................................................ 111
ЗАКЛЮЧЕНИЕ...................................................................................................................... 120
СПИСОК УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ......................................... 122
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ ..................................................................................................... 123
