ВВЕДЕНИЕ.................................................................................................................. 6
ГЛАВА 1. ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕНИЯ И ЭКСТРАКТИВНАЯ
КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ В ТРОЙНЫХ СИСТЕМАХ СОЛЬ – ВОДА –
АНТИРАСТВОРИТЕЛЬ........................................................................................... 12
1.1. Экстрактивная кристаллизация как метод получения веществ из
растворов ................................................................................................................. 12
1.2. Экстрактивная кристаллизация солей из водных растворов под действием
алифатических аминов........................................................................................... 20
1.3. Фазовые равновесия, явление высаливания и растворимость в тройных
системах соль – вода – амин, схемы топологической трансформации их
фазовых диаграмм.................................................................................................. 23
1.4. Подбор двойных и тройных систем для экспериментального
исследования........................................................................................................... 30
ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ....................................... 33
2.1. Характеристика используемых веществ, их очистка и идентификация ... 33
2.2. Методы исследования фазовых равновесий и определения составов
равновесных фаз..................................................................................................... 36
2.2.1. Визуально-политермический метод.......................................................... 36
2.2.2. Изотермический метод сечений ................................................................ 39
2.2.3. Анализ составов и идентификация жидких фаз ...................................... 41
2.3. Методы определения составов смесей, отвечающих критическим точкам
растворимости......................................................................................................... 42
2.4. Методы исследования экстрактивной кристаллизации и кристаллических
фаз............................................................................................................................ 43
2.4.1. Рентгенофазовый анализ............................................................................ 45
2.4.2. Дифференциальный термический анализ................................................. 46
2.4.3. Рентгенофлуоресцентный анализ.............................................................. 46
2.4.4. Микроскопия ............................................................................................... 46
2.4.5. Лазерная дифракция.................................................................................... 46
2.5. Общие замечания и условные обозначения фаз .......................................... 47
ГЛАВА 3. ФАЗОВЫЕ ДИАГРАММЫ ТРОЙНЫХ СИСТЕМ СОЛЬ – ВОДА –
АМИН......................................................................................................................... 48
3.1. Исследование фазовых равновесий и критических явлений в системы
соль – вода – амин .................................................................................................. 48
3.1.1. Характеристика и исследование входящих бинарных систем............... 484
3.1.1.1. Бинарные системы соль – вода............................................................... 48
3.1.1.2. Вода – органический растворитель ........................................................ 49
3.1.1.3. Бинарные системы соль – органический растворитель ....................... 56
3.2. Система бромид калия – вода – пиридин ..................................................... 56
3.3. Системы соль – вода – диизопропиламин .................................................... 62
3.3.1. Высаливающее действие солей в тройных системах с
диизопропиламином ............................................................................................. 87
3.4. Системы соль – вода – дипропиламин.......................................................... 90
3.4.1. Высаливающее действие солей в тройных системах с
дипропиламином................................................................................................. 104
3.5. Системы соль – вода – триэтиламин ........................................................... 107
3.5.1. Высаливающее действие солей в тройных системах с
триэтиламином .................................................................................................... 125
ГЛАВА 4. ЭКСТРАКТИВНАЯ КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ СОЛЕЙ В ТРОЙНЫХ
СИСТЕМАХ СОЛЬ – ВОДА – АМИН................................................................. 128
4.1. Результаты исследования экстрактивной кристаллизации в тройных
системах соль – вода – амин................................................................................ 129
4.1.1. Формиат калия – вода – диизопропиламин (дипропиламин), формиат
натрия – вода – дипропиламин .......................................................................... 129
4.1.2. Нитрат натрия – вода – диизопропиламин (дипропиламин,
триэтиламин), нитрат калия (цезия) – вода – триэтиламин............................ 134
4.1.3. Хлорид натрия – вода – диизопропиламин (дипропиламин), бромид
калия – вода – пиридин (триэтиламин), иодид калия – вода –
диизопропиламин (триэтиламин)...................................................................... 140
4.2. Оценка возможности управления размерами кристаллов и удаления
примесей в природном образце хлорида натрия............................................... 147
4.3. Алгоритм проведения процесса экстрактивной кристаллизации с
регенерацией антирастворителя в тройных системах соль – вода –
антирастворитель.................................................................................................. 155
ЗАКЛЮЧЕНИЕ ....................................................................................................... 159
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ....................................................................................... 161
ПРИЛОЖЕНИЕ....................................................................................................... 177
