Введение
ГЛАВА. 1. Взаимодействие глицидолов с активными геминальными дихлоридами - путь к 1,3-диоксацикланам 15
1.1. Получение и реакционная способность 2,3-эпоксиспиртов (обзор литературы).. 18
1.2. Взаимодействие глицидола с хлоридами фосфора 31
1.2.1. Взаимодействие глицидола с треххлористым фосфором 32
1.2.2. Взаимодействие глицидола с дихлорангидридами кислот фосфора (IV) 42
1.2.3. Взаимодействие глицидола с метил- и фенилдихлор-фосфинами 50
1.2.4. Галогенквазифосфониевые соли в реакциях с глицидо-лом 62
1.2.5. Особенности внутри- и межмолекулярного взаимодей ствия некоторых галогенидов пентакоординированного атома фосфора с пирокатехинглицидилфосфитом 67
1.3. 1,3-Диоксацикланы из глицидола и хлорангидридов карбоно- вых кислот 78
1.3.1. Взаимодействие глицидола с фосгеном 80
1.3.2. Взаимодействие глицидола с оксалилхлоридом 85
1.4. 1,3,2-Диоксатиоланы из глицидола 88
1.1 1. Взаимодействие глицидола с оксихлоридами серы 89
ГЛАВА 2. Синтез нерацемических р-а дреноб локаторов с использованием циклических сульфитов 101
2.1. Методы получения нерацемических Р-адреноблокаторов 101
2.1.1. Синтезы из энантиочистого природного сырья 103
2.1.2. Энантиоселективный синтез как способ получения энантиочистых аминопропанолов 105
2.1.3: Разделение рацемических соединений Ill
2.2. Циклические сульфиты - ключевые интермедиаты в синтезе
нерацемических 3-аминоарилоксипропанолов из глицидола... 122
2.2.1. Взаимодействие 2-оксо-4-хлорметил-1,3,2-
диоксатиоланов с фенолятом натрия 123
2.2.2; Новый подход к синтезу нерацемических р-адрено- блокаторов с использованием циклических сульфи тов 125
ГЛАВА 3. Некоторые аспекты разделения рацемических производных глицидола 135
3.1. Энантиоселективные гидролитические реакции кинетического разделения арилглицидиловых эфиров с использованием хиральных salen-комплексов кобальта 135
3.2. Самопроизвольное разделение хиральных производных глицидола на энантиомеры при кристаллизации 140
3.2.1. Кристаллизация хиральных соединений. спектроскопическое, термохимическое и кристаллографическое исследование гомохирального и рацемического глицидилтозилата. 143
3.2.2. Систематический поиск конгломератов и изучение особенностей кристаллизации в ряду 3-арилоксипро-пан-1,2-диолов 151
3.2.3. Разделение на энантиомеры некоторых рацемических 3-арилоксипропан-1,2-диолов методом вовлечения 166
3.2.4. Закономерности организации кристаллических ячеек энантиочистых и рацемических солей пропранолола с одноосновными кислотами с высокосимметричными анионами 171
3.2:5. Разделение на энантиомеры рацемического гидрофторида пропранолола методом вовлечения 191
ГЛАВА 4. Анализ энантиомерного состава скалемических соединений с помощью фосфорорганических дериватизующих реагентов методом спектроскопии ЯМР 193
4.1. Применение циклических хлорангидридов кислот фосфора в качестве реагентов для определения энантиомерного состава органических соединений методом ЯМР 31Р
(анализ литературы) 195
4.2. Сравнительный анализ эффективности циклических фосфорных реагентов на основе бутандиола, гидробензоина, эфиров и амидов винной кислоты, 2,2-дигидрокси-Г,1-бинаф- талина для анализа хиральных спиртов . „. 199
4.3. Анализ энантиомерного состава аминоспиртов 206
4:4. Региохимия раскрытия монозам еще иных оксиранов хлорфос -фитами. Анализ энантиомерного состава монозамещенных
оксиранов методом спектроскопии ЯМР31Р .208
4.4.1.Анализ энантиомерного состава арилглицидиловых эфиров 220
Глава 5. Экспериментальная часть.- 224
5.1. Общий раздел 224
5.2. Взаимодействие глицидола с хлоридами фосфора 226
5.3. Взаимодействие глицидола с фосгеном и оксалилхлоридом 239
5.4. Реакции глицидола с оксихлоридами серы 241
5.5. Синтезы предшественников (5)-р-адреноблокаторов - оксазолидинов и оксазолидин-2-онов из природного сырья. 245
5.6. Синтез аминоспиртов из глицидола с применением циклических сульфитов 249
5.7. Разделение рацемических производных глицидола 258
5.7.1. Кинетическое разделение арилглицидиловых эфиров и синтез толипролола и мопролола 258
5.7.2. Разделение рацемических смесей на энантиомеры при кристаллизации 260
5.8. Анализ энантиомерного состава нерацемических соединений 264
Основные результаты и выводы. 268
Список литературы
