Введение
1. Современное состояние спектроскопии ЯМР 13С природных полициклических изопреноидов 9
1.1. Методы расчета химических сдвигов х С.
1.1.1. Алканы 11
1.1.2. Циклоалканы. ІЗ
1.1.3. Стероиды и тритерпеноиды 15
1.2. Эффекты заместителей на химические сдвиги тях С в спектрах стероидов. 19
1.2.1. Эффекты гидроксильной группы 20
1.2.2. Эффекты карбонильной группы 25
1.2.3. Эффекты двойной связи 26
1.2.4. Эффекты гликозилирования в стероидах и тритерпеноидах 27
1.3. Спектроскопия ЯМР 13С тетра- и пентациклических тритерпеноидов 30
1.3.1. Спектроскопия ЯМР С скелетной части тетрациклических тритерпеноидов даммаранового ряда. 30
1.3.2. Спектроскопия ЯМР 13С боковых цепей при С17 стеринов и тетрациклических тритерпеноидов даммаранового ряда 35
1.3.3. Спектроскопия ЯМР 13С пентациклических тритерпеноидов ряда лупана и тетрациклических тритерпеноидов ряца 9,19-циклоланостана 45
2. Обсуждение полученных результатов.
2.1. Эффекты заместителей на химические сдвиги хоС тетра- и пентациклических тритерпеноидов 55
2.1.1. Эффекты гидроксильных групп 55
2.1.2. Эффекты ацетатных групп 68
2.1.3. Эффекты карбонильных групп 71
2.1.4. Эффекты гликозилирования на химические сдвиги хоС тритерпеноидов даммаранового ряда 75
2.1.5. Эффекты ортоэфирной группировки на химические сдвиги 13С тритерпеноидов даммаранового ряда 79
2.1.6. Эффекты боковой цепи при Сг" на химические сдвиги 13С скелетной части тритерпеноидов даммаранового ряда 83
2.1.7. Эффекты заместителей на химические сдвиги х С пентациклических тритерпеноидов лупанового ряда 90
2.2. Применение спектроскопии ЯМР ^С для конформа-ционного анализа природных соединений 92
2.2.1. Исследование возможностей применения спектроскопии ЯМР - для конформационного анализа полициклических соединений родственных природным изопреноидам 94
2.2.2. Конформационный анализ тритерпеноидов даммаранового ряда с замкнутой боковой цепью при С17 101
2.2.3. Конформанионный анализ тритерпеноидов даммаранового ряда с открытой боковой цепью при Сг 108
2.2.4. Применение спектроскопии ЯМР ХН и хоС для определения конфигурации асимметрического центра (г в 24-гидроксилсодержащих тритерпеноидах даммаранового ряда с открытой боковой цепью 111
2.3. Установление структуры трансформированных тетра- и пентациклических тритерпеноидов методом спектроскопии ЯМР 118
2.4. Применение спектроскопии ЯМР -1 для качественного и количественного анализа содержания различных тритерпеноидов даммаранового ряда в неомыляемой части суммарного эфирного экстракта из листьев дальневосточных видов берез 125
2.5. Установление структуры гликозида нового пентациклического тритерпенового спирта ряца 9,19-циклоланостана методом спектроскопии ЯМР % и 13С 132
2.6. Полуэмпирический расчет значений химических сдвигов хоС пятичленных карбоциклов высших изопреноидов 138
3. Экспериментальная часть 146
Выводы 148
