Введение
ГЛАВА 1. Обзор литературы Некоторые трансформации бетулина и его производных
1.1. Распространение бетулина и его производных в природных источниках 10
1.2. Способы выделения бетулина 11
1.3. Синтетические трансформации бетулина и его производных 13
1.3.1. Модификации С-З/С-28 гидроксильных и карбоксильных групп 13
1.3.1.1. О-алкилирование, Оацилирование, синтез азотсодержащих производных 13
1.3.1.2. Окисление 19
1.3.1.3. Перегруппировки 22
1.3.1.4. Дегидратация 3-ОН-группы 25
1.3.1.5. С-28-Элиминирование 25
1.3.2. Функционализация с участием Д2029 - связи 28
1.3.2.1. Аллильное бромирование, аллильное окисление 28
1.3.2.2. Окисление, реакции присоединения 30
1.3.3. Функционализация А-цикла 33
1.3.3.1. С-2 - функционализация 33
1.3.3.2. Превращения 3-кетогруппы 36
1.3.3.3. Расширение А-цикла 37
1.3.3.4. А-Конденсированные производные 39
1.3.3.5. Реакции с участием А -связи 41
1.3.3.6. А-секо-производные 42
1.3.3.7. А-нор-производные 43
1.3.4. Функционализация Е-цикла 45
1.3.4.1. Аллильное окисление 45
1.3.4.2. Е-секо-производные 46
1.3.5. Функционализация С и Д-циклов 47
1.3.5.1. Окисление 47
1.3.6. Миграция двойной связи 49
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов
2.1. Выделение бетулина и лупеола из коры березы 51
2.2. Селективное окисление бетулина реагентами Сг (VI) до бетулинового альдегида 54
2.3. Окислительное декарбоксилирование тритерпеновых кислот ряда лупана 57
2.4. Циклопропанирование непредельных тритерпеноидов ряда лупана и олеанана дигалогенокарбенами в условиях межфазного катализа 66
2.4.1.. Циклопропанирование бетулина и его диацетата дигалогенокарбенами 68
2.4.2. Циклопропанирование бетулоновой кислоты и ее метилового эфира дихлоркарбеном 74
2.4.3. Конденсированные с гемм-дихлорциклопропаном производные тритерпеноидов ряда лупана и олеанана 78
2.4.3.1. А-конденсированные с дихлорциклопропаном производные ряда лупана и олеанана 78
2.4.3.2. Д-конденсированные гемм-дихлорциклопропановые производные ряда лупана 82
2.5. Анти-ВИЧ активность гем-дихлорцйклопропановых производных лупанового ряда 85
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 86
3.1. Выделение бетулина и лупеола из коры березы 87
3.2. Селективное окисление бетулина реагентами Сг (VI) до бетулинового альдегида 89
3.3. Окислительное декарбоксилирование тритерпеновых кислот ряда лупана 93
3.4. Циклопропанирование бетулина и его диацетата дигалогенокарбенами 106
3.5. Циклопропанирование бетулоновой кислоты и ее метилового эфира дихлоркарбеном 113
3.6. Конденсированные с гем-дихлорциклопропаном производные тритерпеноидов ряда лупана и олеанана 117
Выводы 124
Список литературы
