Введение
2. Обзор литературы 10
2.1. Реакции с участием взаимопревращений изоксазол – 2Н-азирин 10
2.1.1. Термические превращения изоксазол – 2Н-азирин 10
2.1.2. Фотохимические превращения изоксазол – 2Н-азирин 15
2.1.3. Каталитические превращения изоксазол – 2Н-азирин 19
2.2. Методы синтеза 5-амино- и 5-алкоксиизоксазолов 23
2.2.1. Получение 5-аминоизоксазолов реакциями циклоприсоединения нитрилоксидов
2.2.2. Реакции конденсации, приводящие к 5-аминоизоксазолам 26
2.2.3. Синтез 5-алксоксиизоксазолов и изоксазол-5-онов 30
2.2.4. Синтезы 5-амино/алкоксиизоксазолов реакциями замещения 32
2.3. Реакции 2Н-азиринов с C-нуклеофилами 34
2.3.1. Реакции 2Н-азиринов и С-нуклеофилов с сохранением цикла 34
2.3.2. Реакции 2Н-азиринов и С-нуклеофилов, протекающие с раскрытием трёхчленного цикла
3. Обсуждение результатов 48
3.1. Исходные соединения 49
3.1.1. 1,3-Дикарбонильные соединения, N-фенацилимидазолий и -пиридиний бромиды
3.1.2. 3,5-Дизамещённые изоксазолы 49
3.2. Синтез производных пирролкарбоновых кислот домино реакцией 5-алкокси- и 5-аминоизоксазолов с 1,3-дикарбонильными соединениями в условиях эстафетного катализа
3.2.1. Оптимизация условий реакции 50
3.2.2. Мультикаталитический синтез пирролов из изоксазолов и симметрично замещённых 1,3-дикарбонильных соединений
3.2.3. Мультикаталитический синтез пирролов из изоксазолов и 54 3-оксопропаноатов
3.3. Однореакторный синтез 3-(1Н-пиррол-3-ил)-1Н-имидазолий бромидов и их превращения в соответствующие пирролилимидазолы, илиды и бетаины
3.3.1. Синтез метил 4-имидазолилпиррол-2-карбоксилатов домино реакцией изоксазолов с имидазолиевыми солями в условиях гибридного эстафетного катализа
3.3.2. Дебензилирование 1-бензил-3-(1Н-пиррол-3-ил)-1Н-имидазолий бромидов
3.3.3. Синтез (пиррол-3-ил)имидазолиевых илидов. Таутомерное 61
равновесие илид-карбен. Синтез пирролилимидазолтионов
3.3.4. Гидролиз (1Н-пиррол-3-ил)-1Н-имидазол-3-ий бромидов. Синтез бетаинов 4-(1H-имидазол-3-ий-3-ил)-1H-пиррол-2-карбоксилатов
3.4. Каталитический синтез 1-(5-(метоксикарбонил)-1H-пиррол-3- 65
ил)пиридиний бромидов и однореакторный синтез эфиров 4-амино-1H пиррол-2-карбоновых кислот
3.4.1. Синтез 1-(5-(метоксикарбонил)-1H-пиррол-3-ил)пиридиний бромидов домино реакцией изоксазолов с пиридиниевыми солями в условиях гибридного эстафетного катализа
3.4.2. Однореакторный синтез 4-аминопиррол-2-карбоксилатов 69
3.4.3. Синтез (пиридин-1-ий-1-ил)пирролидов и их применение для 70
получения N-алкил- и 4-пиперидинпиррол-2-карбоксилатов
3.5. Синтез пирроло[3,4-c]пиридазинов 72
3.5.1. Аминопирролы как предшественники пирроло[3,4-c]пиридазинов 72
3.5.2. Синтез пирроло[3,4-c]пиридазинов и их некоторые спектральные 80 характеристики
3.5.3. Алкилирование пирроло[3,4-c]пиридазинов 86
4. Экспериментальная часть 91
4.1. Синтез исходных соединений 92
4.1.1. Синтеза имидазолиевых и пиридиниевых солей 3 и 4 92
4.1.2. Синтез эфиров 3-арил-3-оксопропановой кислоты 5 94
4.1.3. Общая методика синтеза 3-арилизоксазол-5-онов 6 95
4.1.4. Общая методика синтеза 5-метоксиизоксазолов 7 96
4.1.5. Синтез изоксазола 7с из 5-хлоризоксазола 99
4.1.6. Синтез 3-арил-2H-азирин-2-карбоксилата 8с 99
4.2. Синтез целевых соединений 100
4.2.1. Синтез производных пирролов 9-14 взаимодействием изоксазолов 7 с 1,3-дикарбонильными соединениями 1
4.2.2. Синтез (5-(метоксикарбонил)пиррол-3-ил)имидазолий бромидов из изоксазолов 7 и имидазолиевых солей 3
4.2.3. Дебензилирование 1-бензил-3-(пиррол-3-ил)-1Н-имидазол-3-ий бромидов
4.2.4. Синтез илидов 19 из (5-(метоксикарбонил)пиррол-3- 126
ил)имидазолий бромидов 17
4.2.5. Синтез 4-(2-тиоксо-2,3-дигидро-1Н-имидазол-1-ил)-1Н-пиррол-2- карбоксилатов 21 из илидов 19
4.2.6. Синтез бетаинов 23 135
4.2.7. Синтез (5-(метоксикарбонил)пиррол-3-ил)пиридиниевых бромидов 27 из изоксазолов 7 и пиридиниевых солей 4
4.2.8. Синтез (5-(метоксикарбонил)пиррол-3-ил)пиридиниевых бромидов 29 из пиридиниевых солей 4 и 2H-азирина
4.2.9. Однореакторный синтез 4-аминопирролов 28 143
4.2.10. Синтез 4-аминопирролов 28, 31 из N-пирролилпиридиниевых 152 солей 27, 30
4.2.11. Синтез 4-аминопирролов 39 из азиринов 15 и пиридиниевых 154 солей
4 4.2.12. Синтез илидов 29 из пирролилпиридиниевых солей 27 155
4.2.13. Синтез N-замещённой пирролилпиридиниевой соли 30 из илидa 157 29a
4.2.14. Синтез метил 4-(пиперидин-1-ил)-1Н-пиррол-2-кабоксилатов 32 157
восстановлением пирролпиридиниевых илидов 29
4.2.15. Синтез диазопирролов 35, 40 из 4-аминопирролов 28, 39 159
4.2.16. Циклизации 3-диазопирролов в пирролопиридазины 41 и 36a 164
4.2.17. Синтез 5-метил производных пирролоциннолинов 1 5. Результаты и выводы 171
6. Список литературы
