Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 6
1.1. Данные о маршрутах превращения метанола в водородсодержащие газовые смеси б
1.2. Поверхностные соединения в превращениях метанола 9
1.2.1. Условия образования поверхностных соединений 9
1.2.2. Спектральные характеристики поверхностных соединений 12
1.3. Маршруты образования поверхностных соединений 17
1.3.1. Метоксильные группы 17
1.3.2. Формиатный комплекс 21
1.3.3. Формальдегидный комплекс 23
1.4. Роль поверхностных соединений в реакциях превращения метанола 25
1.5. Окисление СО в избытке водорода 33
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 38
2.1. Каталитическое превращение метанола 38
2.1.1. ИК - спектроскопия in situ 3 8
2.1.2. Методики проведения физико-химических исследований 41
2.2. Окисление СО в избытке водорода 42
ГЛАВА 3. Поверхностные соединения в превращении метанола на у-А1203 45
3.1. Стационарные измерения 45
3.2. Нестационарные измерения 48
3.2.1. Десорбция в потоке гелия 48
3.2.2. Десорбция в потоке гелий/кислород 51
3.2.3. Десорбция в потоке гелий/пары воды 54
3.3. Отнесение полос поглощения в спектрах 56
3.4. Образование метокси-групп 59
3.5. Превращения поверхностных комплексов 60
3.5.1. Мостиковая метокси-группа 60
3.5.2. Линейная метокси-группа 62
3.5.3. Формиатный и альдегидный комплексы 64
ГЛАВА 4. Поверхностные соединения в превращении метанола на Си/А1203 69
4.1. Стационарные измерения 69
4.2. Нестационарные измерения 72
4.2.1. Десорбция в потоке гелия 72
4.2.2. Десорбция в потоке гелий/кислород 76
4.2.3. Десорбция в потоке гелий/пары воды 78
4.3. Состояние поверхности катализатора 79
4.4. Образование метокси-групп 82
4.5. Превращения поверхностных комплексов 83
4.5.1. Мостиковая метокси-группа 83
4.5.2. Линейная метокси-группа 84
4.5.3. Схема процесса 8 5
4.6. Влияние предварительной обработки образца Си/АІгОз на превращение метанола 88
ГЛАВА 5. Поверхностные соединения в превращении метанола на СНМ-1 91
5.1. Характеристика катализатора 91
5.2. Стационарные эксперименты 91
5.2.1. Превращение метанола 91
5.2.2. Превращение метилформиата 94
5.2.3. Влияние концентрации кислорода на превращение метанола на СНМ-1 95
5.2.4. Влияние концентрации воды на превращение метанола на СНМ-1 97
5.3. Нестационарный эксперимент 99
5.4. Механизм процесса 100
5.4.1. Влияние концентрации кислорода и воды на превращение метанола 102
5.5. Сравнение механизма превращения метанола на АІ2О3, Си/А Оз и СНМ-1 103
ГЛАВА 6. Окисление со в избытке водорода 107
Выводы 112
Список литературы
