Введение
Глава 1. Литературный обзор 6
1.1. Адсорбция и катализ на золотосодержащих гетерогенных системах 6
1.1.1. Адсорбция и катализ на массивном Аи 6
1.1.2. Адсорбция и катализ на нано- и ультрадисперсных частицах Аи 9
1.2. Факторы, определяющие каталитическую активность и селективность частиц золота . 14
1.2.1. Размер и структура частиц Аи 14
1.2.2. Взаимодействие частиц Аи с носителями 20
1.2.3. Влияние модифицирующих добавок на свойства частиц Аи 25
1.3. Методы получения иммобилизованных нанокластеров золота 30
1.3.1. Пропитка из водного раствора Аи+3 30
1.3.2. Пропитка гидрозолем золота Аи 32
1.3.3. Пропитка органозолем золота Аи 33
1.3.4. Прямое испарение Аи на носитель 35
1.3.5. Лазерная электродисперсия 35
1.3.6. Пропитка носителя МОС Аи+3 из газовой фазы 36
1 3.7. Протонный обмен 37
1.3.8. Анионная адсорбция 38
1.3.9. Соосаждение 40
1.3.10 Золь-гель технология 41
Глава 2. Экспериментальная часть 43
2.1. Используемые субстраты, носители, прекурсоры: синтез, очистка, хранение 43
2.1.1. Золотосодержащие нанокомпозиты 46
2.1.2. Синтез нанесенных частиц Аи пропиткой из водных сред 46
2.1.3. Синтез нанесенных частиц Аи анионной адсорбцией 46
2.1.4. Синтез нанесенных частиц Аи и Аи+М, полученных методом МПС 47
2.2. Методы изучения состава, структуры поверхности и электронных свойств моно- и биметаллических золотосодержащих нанокомпозитов 49
2.2.1. Определение количественного состава методом атомной абсорбции 49
2 2.2. Определение размеров наночастиц металлов методами просвечивающей электронной микроскопии и рентгенофазового анализа 49
2 2.3. Измерение удельной поверхности 50
2.2.4. Измерение дифференциальных теплот адсорбции различных органических сорбатов методом газожидкостной хроматографии 51
2.2.5. Изучение электронных состояний нанесенных частиц металлов методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии 52
2.3. Исследование модельных реакции 53
2.3.1. Анализ продуктов 53
2 3.2. Методика проведения каталитических экспериментов 54
Глава 3. Результаты и обсуждение 57
3.1. Кристалличность и средний размер частиц Аи в нанокомпозитах 58
3.1.1. Влияние метода синтеза и прекурсора на размер наносимых частиц Аи 66
3.1.2. Влияние концентрации наносимого металла на размер частиц Аи 68
3.1.3. Влияние температуры прокаливания предшественника на размер частиц Аи... 69
3.1.4. Влияние природы носителя на размер частиц Аи 69
3.2. Спектры РФЭС золотосодержащих нанокомпозитов 71
3.3. Адсорбционные свойства золотосодержащих нанокомпозитов 75
3.4. Изомеризация аллилбензола на золотосодержащих композитах 78
3.4.1. Аллильная изомеризации олефинов, протекающая через образование металл-алкильных и металл-аллильных интермедиатов 78
3.4.2. Кинетика изомеризации аллилбензола на наночастицах Аи в отсутствие Нг 81
3.4.3. Механизм изомеризации аллилбензола на наночастицах Аи в отсутствие Нг 86
3.4.4. Размерный эффект активности и селективности в изомеризации аллилбензола на иммобилизованных наночастицах золота в отсутствие Нг 87
3.4.5. Влияние носителя на активность иммобилизованных наночастиц золота в изомеризации аллилбензола в отсутствие Нг 91
3.4.6. Изомеризация аллилбензола в отсутствие Нг: синергизм каталитического действия металлов в биметаллических нанокомпозитах 95
3.4.7. Аллильная изомеризация олефинов на наночастицах Аи в присутствии Нг 99
3.5. Гидрирование олефинов на наночастицах Аи 101
3.6. Присоединение CCU к олефинам на золотосодержащих нанокомпозитах 103
3.6.1. Механизмы присоединения ССЦ по кратной связи олефина: свободно радикальный и "координационный" 103
3 6 2. Кинетика присоединения CCL» к олефинам на золотосодержащих композитах 108
3.6.3. Механизм присоединения CCL» к олефинам на золотосодержащих композитах. 112
3.6.4. Активность и селективность в присоединении CCU по кратной связи олефина на иммобилизованных наночастицах Аи: влияние d(Au)cp 117
3.6.5. Активность и селективность присоединения ССЦ по кратной связи олефина на иммобилизованных наночастицах Аи: влияние носителя 121
3.6.6. Активность и селективность присоединения ССІ4 по кратной связи олефина на иммобилизованных наночастицах Аи. влияние второго металла 122
Выводы 125
Благодарности 126
Приложение 127
Список литературы 130
