Введение
Глава 1. Методы получения низконуклеофильных борорганических реагентов и особенности их поведения в катализируемых палладием реакциях кросс-сочетания с арилгалогенидами 10
1.1. Синтез низконуклеофильных борорганических реагентов и их поведение в присутствии оснований 11
1.1.1. Синтез нефторированных ароматических производных бора 11
1.1.2. Синтез фторированных ароматических производных бора 19
1.1.3. Синтез нефторированных алифатических производных бора 20
1.1.4. Синтез фторированных алифатических производных бора 24
1.1.5. Синтез соединений тетракоординированного бора, основанный на реакциях, протекающих с сохранением связи С-B 27
1.1.6. Поведение низконуклеофильных борорганических реагентов в основных условиях 32
1.2. Катализируемые комплексными соединениями палладия реакции кросс-сочетания низконуклеофильных борорганических реагентов 37
1.2.1. Механизм катализируемых палладием реакций кросс-сочетания борорганических реагентов с органическими электрофилами 37
1.2.2. Реакции кросс-сочетания полифторированных борорганических реагентов c органическими электрофилами 46
1.3. Заключение к главе 1 58
Глава 2. Экспериментальная часть 59
2.1. Инструментальные методы анализа 59
2.2. Использовавшиеся в работе реактивы и растворители 59
2.3. Синтез исходных реагентов и катализаторов 60
2.4. Реакции кросс-сочетания K[C6F5BF3] 66
2.4.1. Исследование влияния природы фосфиновых лигандов 66
2.4.2. Исследование влияния природы палладийсодержащих предшественников 67
2.4.3. Исследование влияния добавок предшественников N-гетероциклических карбеновых лигандов 68
2.4.4. Взаимодействие K[C6F5BF3] с арилбромидами 68
2.4.5. Взаимодействие K[C6F5BF3] с арилхлоридами 70
2.4.6. Взаимодействие K[C6F5BF3] с бензилгалогенидами 71
2.5. Реакции нуклеофильного замещения K[C6F5BF3] 72
2.5.1. Взаимодействие K[C6F5BF3] с O-нуклеофилами 72
2.5.2. Взаимодействие K[C6F5BF3] с N-нуклеофилами 80
2.6. Реакции кросс-сочетания K[4-RC6F4BF3] 87
Глава 3. Исследование факторов, влияющих на протекание реакций кросс-сочетания низконуклеофильного K[C6F5BF3] с арилгалогенидами 95
3.1. Влияние природы фосфиновых лигандов на каталитические свойства палладиевых комплексов 96
3.2. Влияние природы палладийсодержащих предшественников на каталитические свойства палладиевых комплексов 99
3.3. Влияние добавок на каталитические свойства палладиевых комплексов 102
3.4. Влияние природы субстрата на протекание реакций кросс-сочетания 105
3.4.1. Взаимодействие K[C6F5BF3] с арилбромидами 105
3.4.2. Взаимодействие K[C6F5BF3] с арилхлоридами 108
3.4.3. Взаимодействие K[C6F5BF3] с бензилгалогенидами 110
3.5. Заключение к главе 3 111
Глава 4. Синтез органофторборатов K[4-RC6F4BF3] и их реакционная способность в реакциях кросс-сочетания с арилгалогенидами 113
4.1. Реакции K[C6F5BF3] с O-нуклеофилами 114
4.2. Реакции K[C6F5BF3] с N-нуклеофилами 119
4.3. Спектральные характеристики солей K[4-RC6F4BF3] 125
4.3.1. Cпектры ЯМР полифторарилтрифторборатов 125
4.3.2. Использование аддитивных схем для интерпретации спектров ЯМР 19F... 128
4.4. Влияние природы заместителя R в солях K[4-RC6F4BF3] на их реакционную способность в катализируемых Pd реакциях кросс-сочетания с арилгалогенидами .. 130
4.5. Заключение к главе 4 137
Выводы 138
Список литературы
