Введение
1. Литературный обзор 6
1.1 Окисление непредельных соединений в жидкой фазе 6
1.2 Механизм жидкофазного окисления винильных соединений молекулярным кислородом 7
1.2.1 Винильные мономеры класса 1- и 1,1-замещенных этилена 8
1.2.2 Винильные мономеры класса 1,2-замещенных этилена 8
1.2.3 Соединения с сопряженными двойными связями 11
1.3 Механизм ингибированного окисления винильных соединений 17
1.4 Многократный обрыв цепей в окисляющихся 1,2- замещенных этилена 27
2. Экспериментальная часть 30
2.1 Установка и методика проведения эксперимента 30
2.2 Метод измерения относительных констант скоростей реакции перекисныхрадикалов с ингибиторами 31
2.3 Методы исследования реакционной способности двойной связи 32
2.3.1 Метод сопряженного окисления 32
2.3.2 Метод окисления в присутствии гидроперекиси 33
2.4 Прочие методы исследований 34
2.5 Применяемые материалы 38
2.6 Статистическая обработка данных и квантово-химические расчеты 41
3. Механизм окисления 1,4-замещенных бутадиена 42
3.1 Кинетические закономерности процесса 42
3.2 Анализ продуктов окисления 44
3.3 Кинетическая идентификация радикала Н02* 46
3.5 Механизм окисления 50
3.4 Установление структуры гидроперекиси метилового эфира 5-фенил-2,4-пентадиеновой кислоты (МЭФПК) 51
3.4.1 Наработка гидроперекиси 51
3.4.2 Установление структуры 54
4. Кинетика и механизм регенерации ингибиторов в окисляющихся 1,4-замещенных бутадиена 56
4.1 Кинетические закономерности процесса 56
4.2 Механизм регенерации антиоксидаитов 86
5 Реакционная способность двойных связей в реакции с перекисными радикалами 91
5.1 Реакционная способность винильных мономеров класса 1,1-замещенных этилена в реакции с гидроперекисными радикалами 91
5.1.1 Кинетика сопряженного окисления 1,4- замещенных бутадиена с винильными мономерами класса 1,1- замещеных этилена 91
5.1.1.1 Растворитель - толуол 91
5.1.1.2 Растворитель - диметилформамид 100
5.2 Реакционная способность 1,4-замещенных этилена в присоединении кумилперекисных радикалов 108
Выводы 112
