ВВЕДЕНИЕ ........................................................................................................................... 5
ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР .................................................................................................. 9
2.1 Синтез высокомолекулярных кремнийорганических соединений сложной архитектуры с тонко регулируемым молекулярным дизайном. Взаимосвязь структура-свойства ...................................................................................................................................... 9
2.1.1 Настройка свойств силоксановых полимеров через изменение архитектуры и функциональности макромолекул ............................................................................................... 10
2.1.2 Полициклические и ациклические полиорганосилсесквиоксаны ................... 15
2.1.3 Циклические стереорегулярные органосилоксановые циклы ......................... 20
2.2 Модификация полифункциональных кремнийорганических субстратов .......... 25
2.2.1 Гидротиолирование в химии кремнийорганических соединений .................. 26
2.2.2 Гидросилилирование кремнийорганических соединений ............................... 31
2.2.3 Примеры последовательного использования высокоэффективных методов модификации в кремнийорганической химии ........................................................................... 37
2.3 Выводы из литературного обзора ........................................................................... 42 Обсуждение результатов ................................................................................................... 44
3.1 Гидротиолирование гидридсодержащих кремнийорганических субстратов ..... 44
3.1.1 Гидротиолирование винилдиметилсилана. Сохранение Si-H связи в условиях гидротиолирования ....................................................................................................................... 44
3.1.2 Гидротиолирование гидридсодержащих дисилоксанов .................................. 47
3.1.3 Гидротиолирование полифункционального циклотетрасилсесквиоксана ..... 48
3.1.4 Гидротиолирование ПДМС с распределёнными по цепи гидридами и винильными группами на концах цепи....................................................................................... 50
3.2 Гидросилилирование серосодержащих кремнийорганических субстратов ....... 51
3.2.1 Гидросилилирование серосодержащих силанов ............................................... 51
3.2.2 Гидросилилирование серосодержащих дисилоксанов ..................................... 59
3.2.3 Гидросилилирование продуктов гидротиолирования циклотетрасилсесквиоксана ......................................................................................................... 63
3.2.4 Гидросилилирование продуктов гидротиолирования ПДМС с распределёнными по цепи гидридами и винильными группами на концах цепи .................. 68
3.3 Применение разработанного метода ...................................................................... 71
3.3.1 Исследование влияния предорганизации на свойства дисилоксана и циклотетрасилоксана с перфторированными фрагментами ..................................................... 71
3.3.2 Исследование свойств полимерных звёзд с алкокси-группами в ядре .......... 74
3.3.3 Исследование конверсионных покрытий на основе соединения 51 ............... 81 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .................................................................................. 86
4.1 Исходные вещества и реагенты ............................................................................... 86
4.2 Методы исследования .............................................................................................. 86
4.3 Покрытия, методики их нанесения и исследования, использованные в разделе 3.3.3. .................................................................................................................................... 88
4.4 Синтез субстратов и реагентов ................................................................................ 89
4.5 Синтез продуктов гидротиолирования ................................................................... 97
4.6 Синтез продуктов гидросилилирования ............................................................... 113
4.7 Вспомогательные синтезы (получение побочных продуктов, снятие ТМС-защиты) .................................................................................................................................. 126 ВЫВОДЫ .......................................................................................................................... 130
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ................................................................................................ 132
СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ АВТОРА ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ ............................ 151
Приложение ...................................................................................................................... 153
8.1 Приложение 1. Данные 1H ЯМР и РСА для комплекса III ................................. 153
8.2 Приложение 2. Данные ЯМР и РСА для комплекса IV ...................................... 155
8.3 Приложение 3. Исследование полимеров на разных стадиях модификации методами 1Н ЯМР и ИК .................................................................................................................. 157
