Введение
Список использованных в работе обозначений 3
Введение 4
Обзор литературы..., , 7
1. Реакция Сузуки-Мийауры: закономерности и современные варианты ...7
1.1. Каталитический цикл реакции Сузуки 8
1 2 Закономерности реакции Сузуки II
1.3, Катализаторы в реакции Сузуки 15
1.4. Никель - катализируемая реакция Сузуки 45
2. Реакции кросс-сочетания в химии стероидов 48
2.1. Реакция Сузуки 50
2 2. Реакция Соногаширы , 52
2 3. Реакция Стилле 58
2.4. Реакция Негиши 61
2.5. Реакция Хека 63
Обсуждение результатов 69
1. Синтез галогенстероидов 69
1.1. 4- и 6-бромпроизводные стероидов 69
1.2. Синтез 3- и 37- иодстероидов 73
2. Арилирование хлор- и бром- Д4-3-кетостероидов 75
2.1. Арилирование хлормадинонацетата , 75
2.2. Арилирование 4-бромстероидов 79
2.3. Арилирование б-бром-Д4*-3-кетостероидов 81
2 4. Синтез 6-арил-Д4-стероидов 83
3. Алкинилирование 6-бромстероидов 86
4. Арилирование 3- и 17- иодстероидов 91
5. Бензилирование и алкилирование галогенстероидов 94
6. Биологическая активность полученных соединений 98
Экспериментальная часть 103
1. Очистка растворителей 103
2. Синтез исходных соединений , 103
2.1. Синтез 4-бром стероидов 103
2 2. Синтез 6-замещенных стероидов 104
2 3 Синтез 3- и 17- галогенстероидов 108
2 4. Синтез N-тозилиндол-З-илборной кислоты 111
3. Кросс-сочетание 4- и 6-галогенстероидов с арилборными кислотами 112
3.1. Арилирование 17а-ацетокси-б-хлор-прегна-4,6-диен-3,20-диона, 112
3.2. Арилирование 4-бромстероидов 113
3.3. Арилирование 6-бром-андроста-4,6-диен-3,17-диона 115
3 4. Арилирование 17а-ацетокси-6-бром-прегна-4,6-диен-3,20-диона 117
3.5. Синтез 6-арил-Д"-стероидов 117
4. Кросс-сочетание 6-бромстероидов с терминальными ацетиленами... 120
4.1. Алкинилирование б-бром-3-метоксиандроста-3,5-диен-17-она 120
4.2. Алкинилирование б-бром-андроста^.б-диен-З.П-диона 121
5. Кросс-сочетание 3- и 17-иодстероидов с арилборными кислотами „ 122
5.1. Арилирование 17-галогенстероидов 122
5.2. Арилирование 17-гидрокси-3-иодандроста-3,5-диена 123
6. Кросс-сочетание галогенстероидов с цинкорганическими соединениями 124
6.1. Получение Zn-органических соединений 124
6 2. Алкилирование 6-бромстероидов 125
6 3, Бензилирование 3-иодстероидов 126
6 4. Алкилирование 17-иодандроста-4,16-диен-3-она 127
Выводы 129
Список литературы 130
