Введение
ГЛАВА 2. Литературный обзор 8
2.1. Способы построения трицикло[к,.м.о.о]алісановьгх систем 8
2.1.1. Введение S
2.1.2. Способы построения трицикло[п.т.0.0.]алканов 11
2.2. Электрофилы-юе присоединение к би циклобутанам 29
2.2.1. Кислый сольволиз замещенных бициклобутаиов 31
2.2.2. Реакции с участием электрофильного галогена 34
2.2.3. Сольвоксимеркурирование бициклобутаиов 38
2.3. Реагенты радикальной циклизации 41
ГЛАВА 3. Обсуждение результатов 54
3.1. Синтез исходных соединений 54
3.2. Построение гетероаналогов трицикло|>.4.0.0]алкановых систем через циклизацию, инициируемую электрофильным реагентом 58
3.2.1. Построение системы 8-оксатрицикло[4.3.0.0 ]нонан-2-она 59
3.2.2. Построение 8-оксатрицикло[4.3.0.02,7]нонановой и 8-оксатрицикло[4.4.0.0 ]декановой систем 67
3.3. Построение 3-оксатрицикло[4.4.0.02,7]декановой системы через радикальную циклизацию 70
3.3.1. Синтез 7-галогено-6-алкенил(алкинил)окси-6-фенилбицикло[3.1.1]гептанов 71
3.3.2, Непредельные галогеналкоксинорпинаны как объекты для радикальной циклизации 75
3.4. Синтез трициклических структур за счет образования связи между функционализированными заместителями в э/о0,эа30-6.7-дизамещенных норпинанах 86
3.4.1. Синтез трицикло[п,4.0.0]алканов 86
3.4.2. Синтез гетероциклической системы трицикло[4.11.0.0]алкана 103
ГЛАВА 4. Экспериментальная часть 106
4.1. Синтез исходных соединений 106
4.1.1.1-Фенилциклокексан-1-ол 106
4.1.2. 1 -Фенипциклокексен 107
4.1.3. 7,7- Дйбром-1-фенилбицикло[4.1.0]гептан 108
4.1.4. 1-Фенилтрициюіо[4.1.0.02,7]гептан(І) 109
4.1.5. 7-Фенилтрнцикто [4.1.0.02і7]гептан-1-карбоновая кислота (II) 109
4.1.6. Метиловый эфир 7-фенилтрициішо[4.1.0.02і7]ґептан-1-карбоновой кислоты (III) 110
4.1.7. 7-Фенилтрицикло[4.1.0.02і7]гепт-1-илметанол (У) Ш
4.1.8. 2-(7-Фенилтрицикло[4.1.0.02,7]гепт-1-ил)этанол (VI) 112
4.1.9. 7-Фениятрицикло[4.1.0.027]гептан-1-карбальдегид (IX) 112
4.1.10. 1-Бром-7-фенилтрицикло[4.1.0.02,7]гептан (X) 113
4.1.11. 1-Нитро-7-фенилтрициішо[4.1.0.02,7]гептан(ХІ) 113
4.1.12. Ангидрид 7-фенилтрицикло[4Л.0.0^7]гептан-1-карбоновой кислоты (VIII) 114
4.1.13. 7-Фенилтрицикло[4.1.0.0 ]гептан-1-карбоксамид (IV) 114
4.2. Превращения под действием электрофильных реагентов 115
4.2.1. Синтез и превращения (9-оксо-7-фенил-8-оксатрицикло[4.3.0.0 ]ыон-1-ил)ртути
ацетата (XII) 115
7 7
4.2.2. 7-Фенил-1-(фенилсульфанил)-8-оксатрицикло[4.3.0.0 ]нонан-9-он (XVII) 117
7 1
4.2.3. Изомеризация 7-фенилтрицикло[4.1.0.0 ; ]гептан-1-карбоновой кислоты (II) в
присутствии PdCl2[PhCNb 118
4.2.4. 1-Феншібицщщо[4.1.0]гепт-2-ен-7-карбоновая кислота (XVIII) 118
7 7
4.2.5. Изомеризация 1-фенилтрицикло[4.1.0.0 ]геитана(1) 119
4.2.6. Реакция 7~фенилтрицикло[4.1.0.02, ]гептан-1-карбоновой кислоты (И) с Me3SiCl/NaI/H20 119
4.2,7.1-Фенилбицикло[4.1.0]гептан-7-карбоновая кислота (ХХП) 120
4.2.8. Реакция 1-фенилбицикло[4.1.0]гептан-7-карбоновой кислоты (XXII) с MesSiCl/Nal/I-hO в бензоле 121
4.2.9. Реакция 7-фенилтрицикло[4.1.0,0 ] гептан-1-карбоновой кислоты (II) с HI 121
4.2.10. Реакция 1-фенилбицшшо[4.1.0]гептан-7-карбоновой кислоты (XXII) с безводным HI 121
4.2.11. 7-Фенил-8-оксатрицикло[4.3.0.027]нонаіі-9-он (XVI) 122
4.2.12. Реакция 7-фенилтрицшшо[4.1.0.02і7]гептан-1-карбоксамида (IV) с NBS 122
4.2.13. 1-Бром-7-фенил-8-оксатрищшго[4.3.0.027]нонан (ХХШ) 123
4.2.14. 1-Иод-7-фенил-8-оксатрицикло[4.3.0.027]нонан(ХХ^) 123
4.2.15. б-Бром-2-феиил-З-оксатрицикло[4.4.0,027]декан (XXV) 123
4.2.16. 6-Иод-2-фенил-3-оксатрицикло[4.4.0.027]декан (XXVI) 124
4.2.17.7-Феиил-8-оксатрицшаіо[4.3.0.027]ноиан (XXVIII) 124
4.3. Циклизации, через генерирование радикального центра 125
4.3.1. Синтез исходных субстратов 125
4.3.2. Различные попытки радикальной циклизации 131
4.3.3. 5-Иодометил-3-окса-2-фенилтрицикло[4.4,0.02,7]декан (XL) 133
4.3.4. 5-Метилен-3-окса-2-феыилтрицикло[4,4.0.02,7]декан (XLI) 134
4.3.5. Дегидрогалогенированне соединения (XL) 134
4.4. Синтез трициклических структур из 6,7-дизамещенных норгшнанов 135
4.4.1. Каталитический гидрогенолиз 7-фенилтрицикло[4.1,0.0 ]гсптаы-1-карбон.овой кислоты (I) и ее метилового эфира (III) 135
4.4.2. ш/ти~7-Фенилбицикло[ЗЛ.1]гептан-эгсзо-6-карбоновая кислота (XLII) 135
4.4.3. йктг(-7-Фенилбицикло[3.1.1]гептан-экзо-6-карбонил хлорид (XLIV) 137
4.4.4. 4,5-Бензотрицикло[4.4,0.02,7]децен-3-он (XLV) 138
4.4.5. аннїМ-1-Диазоацетил~зкзо-7-фенилбицикло[ЗЛ.1]гептан (XLVII) 138
4.4.6. йииїіі-1-(2-Хлорацетил)-зкзо-7-фенилбицикло[ЗЛ ,1]гептан (XLVIII) 139
4.4.7. йнтг/-2-(зкзо-7-Фенилбицикло[ЗЛЛ]гепт-6-ил)уксусная кислота (L) 139
4.4.8. 5:6-BeH3OTpHumao[5.4.0.0^VMe«^-eH^-oH(XLIX) 139
4.4.9. 5,6Лхнзотрицикло[5.4.0.028]ундец-5-ен-4-он (LI) 140
4.4.10. 7-Гидрокси-7-фенилбицикло[3.1.1]гептан-б-карбоновой кислоты амид (LII) 140
4.4.11. 7-Гидрокси-7-фенилбицикло[3 Л Л ]гептан-6-карбоновой кислоты гидразид (LIII) 141
4.4.12. 2-Фенил-3-окса-5-азатрициіоіо[4.4.0.02;7]декан-4-он (LIV) 141
ГЛАВА 5. Выводы 143
ГЛАВА 6. Приложение 144
6.1. Таблицы 144
6.2. Указатель структур 156
Глава 7. Список литературы
