Введение
ГЛАВА 1. Синтез и реакции пуш-пульных енаминов (Литературный обзор) 10
1.1. Синтез аминоенонов и аминоакрилатов 10
1.1.1. Конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с аминами и солями аммония 10
1.1.2. Нуклеофильное присоединение аминов к активированной тройной связи
1.1.3. Восстановительное расщепление изоксазолов 21
1.1.4. Реакция ацеталей амидов с кетонами 24
1.1.5. Реакции замещения при двойной связи 25
1.1.6. Другие методы получения аминоенонов
1.2. Синтез аминоакрилатов 28
1.3. Реакции пуш-пульных енаминов
1.3.1. Пуш-пульные енамины в синтезе производных пиррола 29
1.3.2. Пуш-пульные енамины в синтезе производных индола 36
1.3.3. Пуш-пульные енамины в синтезе пиридинов 40
1.3.4. Пуш-пульные енамины в синтезе других гетероциклов 46
ГЛАВА 2. Пуш-пульные этенилпирролы в синтезе пирролсодержащих азагетероциклов 54
2.1. Синтез 2,2 - и 2,3 -бипирролов из 2-(1-амино-2,2 дицианоэтенил)пирролов и их циклических изомеров - 1-амино-З-имино-ЗЯ пирролизин-2-карбонитрилов 54
2.1.1. Синтез 2-(1-амино-2,2-дицианоэтенил)пирролов и 1-амино-З-имино-ЗЯ-пирролизин-2-карбонитрилов 54
2.1.2. Синтез 2,2 - и 2,3 -бипирролов 59
2.2. Синтез N-пропаргиламино(пирролил)енонов и их основно катализируемая внутримолекулярная циклизация в пирроло[1,2-a]пиразины 69
2.3. Внутримолекулярная циклизация #-пропаргил(пирролил)аминоенонов в пирролил-пиридины 82
2.4. Синтез #-бензиламино(пирролил)енонов и их реакция с ацилацетиленами 86
ГЛАВА 3. Методические подробности 92
3.1. Физические методы 92
3.2. Исходные соединения 93
3.3. Синтез 2,2 - и 2,3 -бипирролов из 2-(1-амино-2,2 дицианоэтенил)пирролов и их циклических изомеров - 1-амино-З-имино-ЗЯ пирролизин-2-карбонитрилов 94
3.3.1. Синтез прекурсоров 2,2 - и 2,3 -бипирролов - 2-(1-амино-2,2 дицианоэтенил)пирролов и 1-амино-3-имино-ЗЯ-пирролизин-2 карбонитрилов 94
3.3.1.1. Синтез 2-(2,2-дициано-1-этилсульфанилэтенил)пирролов 1д,е (общая методика) 94
3.3.1.2. Синтез 1-этилсульфанил-3-имино-ЗЯ-пирролизин-2-карбонитрилов 6а,б (общая методика) 95
3.3.1.3. Получение 1-ариламино-З-имино-ЗЯ-пирролизин-карбонитрилов5а-в 97
3.3.1.4. Синтез 2-(1-анилино-2.2-дицианоэтенил)-5-арилпирролов 7г-е 98
3.3.1.5. Синтез 1-ариламино-3-имино-5,6,7,8-тетрагидро-ЗЯ-пирроло[1,2 а]индол-2-карбонитрилов 8а-д 101
3.3.1.6. Синтез (Z/E)-2-(2-mmo-1 -этилсульфанилэтенил)-5 (4-хлорфенил)пиррола 9 104
3.3.2. Синтез 2,2 - и 2,3 -бипирролов 105
3.3.2.1. Синтез 4-амино-5-бензоил-1-метил-1ЯДЯ -[2,2 -бипиррол]-3-карбонитрилов 11а-г из 1-метиламино-З-имино-ЗЯ-пирролизинов 4а-г и 1-хлорацетофенона (общая методика) 105
3.3.2.2. Реакция 1-анилино-З-имино-ЗЯ-пирролизинов 5а-в с 1-хлорацетофеноном 108 3.3.2.3. Синтез 3-имино-1-[(2-оксо-2-фенилэтил)анилино]-3Н-пирролизин-2 карбонитрилов 14а-з в системе К2СО3/ацетон (общая методика) 113
3.3.2.4. Рециклизация 3-имино-1[(2-оксо-2-фенилэтил)анилино]-3Н пирролизин-2-карбонитрилов 14а-в в системе КОН/ДМСО
(общая методика) 118
3.3.2.5. Рециклизация 3-имино-1-[(2-оксо-2-фенилэтил)анилино]-3Н пирролизин-2-карбонитрилов 14а-з в системе ДБУ/MeCN
(общая методика) 118
3.4. Синтез N-пропаргил(пирролил)аминоенонов и их основно катализируемая внутримолекулярная циклизация в пирроло[1,2-a]пиразины 124
3.4.1. Синтез 2-ацилэтинилпирролов 22a-т кросс-сочетанием пирролов 2г, 20а-к с ацилбромацетиленами 21a-в (общая методика) 124
3.4.2. Реакция 2-ацилэтинилпирролов 22a-т с пропаргиламином (общая методика) 131
3.4.3. Циклизация N-пропаргил(пирролил)аминоенонов 23a-л в системе Cs2CO3/ДМСО (общая методика) 147
3.5. Циклизация N-пропаргил(пирролил)аминоенонов 23б,в,к,о-т в пирролил пиридины в присутствии СuBr (общая методика) 157
3.6. Синтез N-бензил(пирролил)аминоенонов 32а-и и их реакция с ацилацетиленами 162
3.6.1. Синтез N-бензил(пирролил)аминоенонов 32a-и (общая методика) 162
3.6.2. Синтез 1-бензиламино-2-ацил-3-метиленоацилпирролизинов 35a-с (общая методика) 168
3.6.3. Синтез (2E,4Z)-4-[(бензиламино)(1-метил-4,5,6,7-тетрагидро-1Н-индол 2-ил)метилен]1,5-дифенилпент-2-ен-1,5-диона 34а 177
Выводы 179
Список литературы 181
