Введение
Глава 1. 1,3,7-Триазапирен. Четвертичные соли и их реакции 13
1.1. Синтез 1,3,7-триазапирена 13
1.2. Реакции 1,3,7-триазапирена с участием атомов азота
1.2.1. Протонирование 16
1.2.2. Кватернизация 18
1.3. Реакции четвертичных солей 1,3,7-триазапирения 27
1.3.1. Реакции четвертичных солей 1-алкил-1,3,7-триазапирения 27
1.3.2. Реакции четвертичных солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения
1.3.2.1. Окислительное гидроксилирование в нейтральной среде 34
1.3.2.2. Окислительное гидроксилирование в щелочной среде 39
1.3.2.3. Окислительное гидроксилирование в кислой среде 41
1.3.2.4. Аннелирование пиррольного кольца 46
Глава 2. Исследование реакций нуклеофильного замещения в ряду 1,3,7 триазапиренов 53
2.1. Окислительное нуклеофильное замещение атома водорода 55
2.1.1. Реакции 1,3,7-триазапиренов с O-нуклеофильными реагентами 55
2.1.1.1. Окислительное гидроксилирование 1,3,7-триазапиренов 55
2.1.1.2. Окислительное алкоксилирование 1,3,7-триазапиренов 59
2.1.2. Реакции 1,3,7-триазапиренов с N-нуклеофильными реагентами 74
2.1.2.1. Окислительное аминирование и алкиламинирование 74
2.1.2.2. Окислительное ариламинирование 85
2.1.2.3 Окислительное ациламинирование 1,3,7-триазапиренов 93
2.1.2.4. Окислительное аминирование и карбамоиламинирование 1,3,7-триазапиренов 100
2.1.2.4.1. Мочевины. Современные подходы к синтезу и применение (краткая сводка литературных данных) 100
2.1.2.4.2. Окислительное аминирование и алкилкарбамоиламинирование 1,3,7-триазапиренов 104
2.1.3. Окислительное нуклеофильное арилирование 1,3,7 триазапиренов 110
2.2. Нуклеофильное ипсо-замещение в ряду 1,3,7-триазапиренов 119
2.2.1. Гидролиз аминов и расщепление простых эфиров 119
2.2.2. Переалкоксилирование простых эфиров 1,3,7-триазапирена 128
2.2.3. ипсо-Замещение метоксигруппы на N-нуклеофилы
2.2.3.1. Реакция SNAr-аминирования 132
2.2.3.2. Реакция SNAr-ариламинирования 141
2.2.3.3. Реакция SNAr-ациламинирования 148
2.2.3.4. Реакция SNAr-аминирования и SNAr-алкилкарбамоиламинирования 157
Глава 3. Применение найденных методов на примере 3-нитропиридина и акридина 164
3.1. Реакции с участием 3-нитропиридина 164
3.1.1. SNH-Ациламинирование 165
3.1.2. SNH-Аминирование мочевиной 169
3.1.3. SNH-Карбамоиламинирование 170
3.2. Реакции с участием акридина и его солей 175
3.2.1. SNH-Ациламинирование 176
3.2.2. SNH-аминирование и карбамоиламинирование 188
3.2.3. Нуклеофильное присоединение к солям N-алкилакридиния
2 3.2.3.1. Присоединение амидов карбоновых кислот 200
3.2.3.2. Нуклеофильное присоединение мочевин 211
Глава 4. Экспериментальная часть 218
4.1. Синтез исходных соединений 219
4.2. Реакции 1,3,7-триазапирена с участием атомов азота 222
4.3. Реакции четвертичных солей 1,3,7-триазапирения 2 4.3.1. Реакции четвертичных солей 1-алкил-1,3,7-триазапирения 226
4.3.2. Реакции четвертичных солей 7-алкил-1,3,7-триазапирения 227
4.4. Реакции 1,3,7-триазапиренов с O-нуклеофильными реагентами 238
4.4.1. Окислительное гидроксилирование 1,3,7-триазапирена 238
4.4.2. Окислительное SNH-алкоксилирование 1,3,7-триазапиренов 239
4.5. Реакции 1,3,7-триазапиренов с N-нуклеофильными реагентами 244
4.5.1. Окислительное аминирование и алкиламинирование 244
4.5.2. Окислительное SNH-ариламинирование 248
4.5.3. Окислительное ациламинирование 249
4.5.4. SNH-Аминирование и карбамоиламинирование
4.6. Окислительное нуклеофильное арилирование 1,3,7-триазапиренов 255
4.7. Нуклеофильное ипсо-замещение в ряду 1,3,7-триазапиренов
4.7.1. Гидролиз аминов и расщепление простых эфиров 258
4.7.2. Переалкоксилирование простых эфиров 262
4.7.3. ипсо-Замещение метоксигруппы на N-нуклеофилы
4.7.3.1. SNAr(OR)-Алкиламинирование 263
4.7.3.2. SNAr(OR)- Ариламинирование 266
4.7.3.3. SNAr(OR-Аминирование и карбамоиламинирование 270
4.8. Применение найденных методов на примере 3-нитропиридина и акридина 274
4.8.1. Реакции с участием 3-нитропиридина 274
4.8.2. Реакции с участием акридина 278
4.8.3. Нуклеофильное присоединение к солям10-алкилакридиния 283
Заключение 292
Список литературы
