Введение
1 Литературный обзор 10
1.1 Общие сведения о фталоцианинах 10
1.2 Общие способы получения фталоцианинов
1.2.1 Получение симметрично замещенных фталоцианинов 13
1.2.2 Получение несимметрично замещенных фталоцианинов
1.3 Механизм образования фталоцианинов 23
1.4 Обзор методов синтеза и своиства карбоксизамещенных фталоцианинов
1.4.1 Тетракарбоксифталоцианины 27
1.4.2 Октакарбоксифталоцианины 29
1.5 Несимметричные фталоцианины А3В типа с карбоксильными заместителями 37
2 Обсуждение результатов 49
2.1 Исходные соединения для получения фталоцианинов 49
2.1.1 Разработка методов десимметризации пиромеллитовой кислоты и её производных 49
2.1.1.1 Десимметризация тетраалкиловых эфиров пиромеллитовой кислоты 49
2.1.1.2 Десимметризация пиромеллитовой кислоты 54
2.1.2 Получение 4,5-дицианофталевой кислоты 57
2.1.3 Синтез функциональных производных из 4,5-дицианофталевой кислоты 59
2.2 2,3,9,10,16,17,23,24-Октакарбоксифталоцианины 63
2.2.1 Синтез металлических комплексов из диалкиловых эфиров 4,5-дицианофталевой кислоты 63
2.2.2 Получение и некоторые свойства безметального
2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбоксифталоцианина 65
2.2.3 Получение марганцевого комплекса металлированием
безметального 2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбоксифталоцианина 72
2.3 Функциональные производные 2,3,9,10,16,17,23,24-окта карбоксифталоцианинов 75
2.3.1 Синтез октаэфиров 2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбокси фталоцианинов 77
2.3.1 Синтез октаамидов 2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбокси фталоцианинов 79
2.3.2 Некоторые свойства октаэфиров и октаамидов
2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбоксифталоцианинов 81
2.3.2.1 Растворимость и агрегационное состояние октаэфиров и октаамидов цинковых комплексов 2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбокси-фталоцианинов в неводных средах 83
2.3.2.2 Растворимость и агрегационное состояние октаэфиров и октаамидов цинковых комплексов 2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбокси-фталоцианинов в водных средах 94
2.4 Получение несимметричных комплексов фталоцианинов 98
2.4.1 Синтез исходных фталогенов 99
2.4.2 Получение и свойства несимметричных комплексов А3В типа 102
2.5 Практическое применение полученных в работе комплексов 107
2.5.1 Исследование 2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбоксифталоцианина марганца в качестве контрастирующего агента для магнитно резонансной диагностики опухолей 107
2.5.2 Исследование 2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбоксифталоцианинов и их функциональных производных в качестве красителей для флуоресцентной диагностики злокачественных новообразований 110
2.5.3 Исследование каталитической активности октаамидов цинковых и
палладиевых комплексов 2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбокси фталоцианинов в реакции окисления 2,6-диметиланилина 112
3 Экспериментальная часть 116
3.1 Получение фталогенов 117
3.1.1 Получение 4,5-бис(алкоксикарбонил)фталонитрилов 117
3.1.2 Получение 4,5-дицианофталевой кислоты 123
3.1.3 Получение функциональных производных из 4,5-дицианофталевой кислоты 125
3.2 Получение симметричнозамещенных фталоцианинов 130
3.2.1 Получение 2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбоксифталоцианинов 130
3.2.2 Получение функциональных производных 2,3,9,10,16,17,23,24-октакарбоксифталоцианинов 133
3.3 Получение несимметричных комплексов фталоцианинов А3В типа 137
3.3.1 Получение исходных фталогенов 137
3.3.2 Получение комплексов фталоцианинов А3В типа 140
Список сокращений и условных обозначений 147
Список литературы 148
