Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 10
«Современные аспекты органической и биоорганической химии циклических синтетических и полусинтетических пероксидов»
1.1 1,2,4-Триоксоланы - вторичные озониды органических соединений 11
1.1.1. Синтез 1,2,4-триоксоланов озонированием олефинов 11
1.1.2. Озонолиз ненасыщенных соединений на твердом носителе 14
1.1.3. Кросс-озонолиз по методу Грисбаума 16
1.1.4. Озонолиз субстратов, содержащих тройную связь 19
1.1.5. Синтез 1,2,4-триоксоланов через нуклеофильное замещение при пероксидном кольце 1.1.6. Другие методы синтеза озонидов 21
1.1.7. Примеры фармакологически важных 1,2,4-триоксоланов 22
1.2. 1,2,4,5-Тетраоксаны - димерные циклические пероксиды органических соединений
1.2.1. Прямой синтез несимметричных 1,2,4,5-тетраоксанов 30
циклоконденсацией кетонов и альдегидов с перекисью водорода
1.2.2. Использование каталитической системы (TMSO)2/TMSOTf в пероксиконденсации карбонильных соединений
1.2.3. Пероксидирование кетонов, катализируемое метилтриоксорением 32 (VII) во фторированных спиртах
1.2.4. КегОукатализируемый синтез 1,2,4,5-тетраоксанов
1.2.5. Циклоконденсация га/и-бисгидропероксидов и кетонов при участии протонодонорных кислот в качестве катализатора
1.2.6. Пероксиконденсация га/и-бисгидроперекисей с еноловыми эфирами и ацеталями
1.2.7. Катализ солями висмута (III) 40
1.2.8. Кислотно-катализируемая конденсация /?-дикетонов с пероксидом водорода
1.2.9. Синтез 1,2,4,5-тетраоксанов озонолизом ненасыщенных соединений
1.2.10. Другие примеры синтеза 1,2,4,5-тетраоксанов 44
1.2.11. Отдельные перспективные представители 1,2,4,5-тетраоксановых пероксидов
1.3. Циклические и ациклические аминопероксиды 54
1.3.1. Озонолитические методы синтеза циклических аминопероксидов 55
1.3.2. Фотохимические методы синтеза аминопероксидов 58
1.3.3. Другие методы получения аминопероксидов 60
ГЛАВА 2. Обсуждение результатов 68
2.1. Синтез 1,2,4-триоксоланов холевых кислот 68
2.2. Аномальный кросс-озонолиз 3- и 20-метоксиоксимов тритерпеноидов
2.3. Первый синтез аминопероксидов тритерпеноидов с 1,2,4- 79 диоксазолидиновым фрагментом
2.4. Синтез и строение (3R,5R)- и (3S,5S)- 1,2,4-триоксоланов аллобетулина
2.5. Первый синтез 1,2,4,5-тетраоксанов на основе тритерпеноидов 85
2.6. Примеры образования нетривиальных продуктов озонолиза 3-оксиминотритерпеноидов
2.7. Превращения 20- и 4-оксотритерпеноидов в производные с алкиновым и винилхлоридным фрагментом
2.8. Фармакологическая активность пероксидов на основе аллобетулина и дезоксихолевой кислоты
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 110
Выводы 143
Список публикаций 145
Список сокращений 147
Список литературы 149
