Введение
Глава 1 Литературный обзор 10
1.1 Синтез терпеновых тиолов и использование их в органическом синтезе 10
1.1.1 Методы синтеза терпеновых тиолов 11
1.1.2 Использование терпеновых тиолов в органическом синтезе
1 3 2.1 Моносахариды и их производные как субстраты с синтезе серосодержащих соединений 15
2.1.1 Методы защиты гидроксильных групп моносахаридов и пути ее снятия 15
2.1.1.1 Защита гидроксильной группы при аномерном центре 16
2.1.1.2 Ацильные защитные группы 17
2.1.1.3 Защитные группы алкильного типа 19
2.1.1.4 Ацетальные защитные группы 20
2.1.2 Синтез субстратов для получения серосодержащих моносахаридов 2 1
2.1.3 Синтез тиолов на основе моносахаридов и их производных 23
3.1 Синтез сульфидов, сульфоксидов, дисульфидов и бис-сульфидов с
углеводными фрагментами 2 5
3.1.1 Получение сульфидов на основе производных углеводов 25
3.1.2 Окисление сульфидов с фрагментами моносахаридов до
сульфинильных и сульфонинильных производных 29
3.1.3 Методы синтеза дисульфидов на основе моносахаридов 31
3.1.4 Получение бис-сульфидов с моносахаридными фрагментами 33
3.1.5 Синтез терпенсодержащих моносахаридов 34
4.1 Применение серосодержащих производных моносахаридов и монотерпеноидов, их биологическая активность 35
Глава 2 Обсуждение результатОВ 38
2.1 Cинтез новых серосодержащих производных монотерпеноидов на основе моносахаридов 38
2.1.1 Синтез S-гликозидов на основе неоментантиола и моносахаридов (D-галактозы, D-фруктозы и D-глюкозы) 38
2.1.1.1 Синтез сульфидов на основе D-галактопиранозы 38
2.1.1.2 Синтез сульфидов на основе D-фруктопиранозы 42
2.1.1.3 Синтез сульфидов на основе глюкофуранозы 43
2.1.2 Окисление сульфидов с неоментановым и изопропилидензащищенными моносахаридными фрагментами 46
2.1.2.1 Синтез сульфоксидов с неоментановым и диизопропилиденгалактопиранозным фрагментами и их депротекция 46
2.1.2.2 Окисление сульфидов с неоментановым и диизопропилиденфруктопиранозным, моноизопропилиденглюкофуранозными фрагментами 49
2.1.3 Синтез дисульфидов с терпеновыми и углеводными заместителями 52
2.1.4 Синтез бис-сульфидов с терпеновым и моносахаридным фрагментами 5 5
2.2 Мембранопротекторные и антиоксидантные свойства серосодержащих монотерпеноидов с моносахаридными фрагментами 57
2.2.1 Мембранопротекторные и антиоксидантные свойства сульфидов и сульфоксидов с неоментильным и моносахаридными фрагментами 58
2.2.2 Мембранопротекторные и антиоксидантные свойства дисульфидов с монотерпеновыми и моносахаридными фрагментами 61
2.2.3 Мембранопротекторные и антиоксидантные свойства бис сульфидов с монотерпеновыми и моносахаридными фрагментами 64
Глава 3 Экспериментальная часть 68
3.1 Приборы и условия измерения 68
3.2 Реактивы. Очистка растворителей 69
3.3 Методы анализа биологической активности 7 0
3.4 Методики синтеза соединений, их характеристики 71
3.4.1 Синтез сульфидов на основе D-галактопиранозы D фруктофуразозы и D-глюкопиранозы с защищенными и свободными
гидроксильными группами, а также субстратов для их получения 71
3.4.1.2 Снятие защиты с OH-групп 6-неоментилсульфанил-1,2:3,4-ди-O-изопропилиден--D-галактопиранозы раствором хлороводорода в метаноле 72
3.4.1.3 Снятие защиты с OH-групп 6-неоментилсульфанил-1,2:3,4-ди-O-изопропилиден--D-галактопиранозы с помощью трифторуксусной кислоты 74
3.4.1.4 Синтез сульфидов на основе D-фруктофуранозы и субстратов для их получения 75
3.4.1.5 Синтез сульфида на основе D-глюкопиранозы и субстратов для его получения 77
3.4.2 Получение сульфоксидов на основе неоментантиола и D глюкопиранозы 78
3.4.2.1 Окисление 6-неоментилсульфанил-1,2:3,4-ди-O-изопропилиден -D-галактопиранозы различными окислителями 78
3.4.2.2 Снятие изопропилиденовой защиты с ОН-групп сульфоксидов на основе D-глюкозы 8 0
3.4.3 Окисление сульфидов с неоментановым, диизопропилиден-фруктопиранозным и моноизопропилиденглюкофуранозным фрагментами 8 2
3.4.4 Синтез дисульфидов на основе терпеновых и углеводных тиолов, а также субстратов для их получения 85
3.4.5 Синтез бис-сульфидов с терпеновым и моносахаридным фрагментами и субстратов для их получения 95
Выводы
Список сокращений 102
Литература
