Введение
ГЛАВА 1. Синтез гетеробицикло[3.2.1]октанов. химические превращения иминолактонного фрагмента (литературный обзор) 11
1.1. Синтез гетеробицикло[3.2.1]октанов 11
1.1.1. Методы построения 2,7-диоксабицикло[3.2.1]октановых систем 13
1.1.2. Синтез гетеробицикло[3.2.1]октанов, содержащих иминолактонный фрагмент 21
1.2. Химические превращения иминолактонного фрагмента 25
1.2.1. Реакции без раскрытия цикла 26
1.2.2. Реакции с раскрытием цикла 31
ГЛАВА 2. Синтез и превращения цианозамещенных бицикло[3.2.1]октанов, содержащих иминолактонный фрагмент (обсуждение результатов) 37
2.1. Синтез 2,7-диоксабицикло[3.2.1]октанов 37
2.1.1. Новые подходы к синтезу 2,7-диоксабицикло[3.2.1]октанов 38
2.1.2. Синтез 2,7-диоксабицикло[3.2.1]октанов с фрагментами природных соединений 49
2.1.3. Альтернативные превращения кетонитрилов при взаимодействии с альдегидами 53
2.2. Превращения 2,7-диоксабицикло[3.2.1]октанов в кислой среде 59
2.2.1. Превращения производных 6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октана под действием уксусной кислоты 59
2.2.2. Превращения производных 6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октана под действием сильных кислот 65
2.2.3. Превращения 8,8-дизамещенных производных 6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октана под действием кислот 71
2.2.4. Превращения производных 6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октана под действием серной кислоты 77
2.2.5. Функционализация иминогруппы соединений 6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октанового ряда 85
2.3. Синтез бицикло[3.2.1]октанов, не содержащих гетероатома в шестичленном цикле 88
2.3.1. Синтез производных 7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]окт-3-ена 90
2.3.2. Синтез 7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октанов 92
2.3.3. Превращения 7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]окт-3-енов и 7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октанов под действием кислот 2.4. Превращения бицикло[3.2.1]октанов под действием реагентов основного
характера 101
2.4.1. Превращения производных 2,7-диоксабицикло[3.2.1]октана под действием гидроксида натрия 102
2.4.2. Превращения производных 2,7-диоксабицикло[3.2.1]октана под действием морфолина 104
2.4.3. Взаимодействие производных 7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октена с основаниями 108
2.5. Испытания биологической активности синтезированных соединений 110
ГЛАВА 3. Экспериментальная часть 114
3.1. Синтез 4-оксоалкан-1,1,2,2-тетракарбонитрилов (2) 114
3.2. Синтез 6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октан-4,4,5-трикарбонитрилов (1) 116
3.3. Синтез производных природных соединений
3.3.1. Синтез гликозилсодержащих производных 2,7-диоксабицикло[3.2.1]октана 125
3.3.2. Синтез производных 2,7-диоксабицикло[3.2.1]октана, содержащих фрагмент пиридоксина 126
3.4. Альтернативные превращения кетонитрилов (2) при взаимодействии с альдегидами 128
3.4.1. Синтез 5-имино-4-(2-оксо-1,2-дифенилэтил)дигидрофуран-3,3,4(2H)-трикарбонитрилов (6) 128
3.4.2. Синтез 2-(3-циано-5-гидрокси-1H-пиррол-2(5H)-илиден)малононитрилов (7) 129
3.5. Превращения 6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октан-4,4,5-трикарбонитрилов в кислой среде 131
3.5.1. Синтез 3-амино-1-оксопирано[3,4-c]пиррол-3a,7a(1H,4H)-дикарбонитрилов (8) 131
3.5.2. Синтез 3,3,4-трициано-3,4-дигидро-2H-пиран-4-карбоксамидов (10) 138
3.5.3. Синтез 3-имино-1-оксо-4-фенил-3a,9b-дициано-3,3a,4,6,7,8,9,9b-октагидро-1H-хромено[4,3-c]пиррол-2-идов алкиламмония (11) 142
3.5.4. Синтез 1,3-диоксо-2,3-дигидропирано[3,4-c]пиррол-3a,7a(1H,4H)-дикарбонитрилов (12) 143
3.5.5. Синтез 6-галоген-3,4,4-трициано-2H-пиран-3-карбоксамидов (14) 144
3.5.6. Синтез 2-оксо-1,2-дигидропиридин-3,4-дикарбонитрилов (17) 146
3.6. Ацилирование 6-имино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октан-4,4,5-трикарбонитрилов 148
3.6.1. Гидролиз 6-N-ацетилимино-2,7-диоксабицикло[3.2.1]октан-4,4,5 трикарбонитрила (19б) 149
3.7. Cинтез производных бицикло[3.2.1]октана, не содержащих гетероатома вшестичленном цикле 150
3.7.1. Синтез 7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-1,8,8-трикарбонитрилов (21) 150
3.7.2. Синтез 2-ацил-7-имино-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов (24) 151
3.8. Превращения производных бицикло[3.2.1]октана, не содержащих гетероатома в
шестичленном цикле в кислой среде 152
3.8.1. Синтез 7-оксо-6-оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-1,8,8-трикарбонитрилов (25) 152
3.8.2. Синтез 2-ацил-7-оксо-6-оксабицикло[3.2.1]октан-1,8,8-трикарбонитрилов (26) 154
3.8.3. Синтез 1,8-дициано-2,4-диметил-7-оксо-6-оксабицикло[3.2.1]окт-3-ен-8-карбоксамидов (27) 155
3.9. Превращения цианозамещенных бицикло[3.2.1]октанов, содержащих иминолактонный цикл, под действием реагентов основного характера 157
3.9.1. Синтез 3-амино-8-гидрокси-1,6-диоксо-2,7-диазаспиро[4.4]нон-3-ен-4-карбонитрилов (30) и 3-амино-1,6-диоксо-2,7-диазаспиро[4.4]нона-3,8-диен-4-карбонитрилов (31) 157
3.9.2. Синтез 2-(2-оксо-1H-пиррол-3(2H)-илиден)малононитрилов (33) 159
3.9.3. Синтез 5-амино-3-(4-оксобут-3-енил)-2-оксо-2,3-дигидро-1H-пиррол-3,4-дикарбонитрилов (34) 160
Заключение 162
Список условных обозначений и сокращений 164
Список литературы
