Введение
ГЛАВА 1 Обзор литературы 10
1.1. Факторы, определяющие реакционную способность перфторолефинов... 12
1.1.1. Факторы, связанные с одноэлектронным переносом 13
1.1.2. Структурно-стерические факторы 15
1.2. Реакции интернальных перфторолефинов с нуклеофильными реагентами ..21
1.2.1. Реакции, включающие гидридный перенос 21
1.2.2. Реакции с фторид-ионом 23
1.2.3. Реакции с кислород- и азот-центрированными нуклеофилами 28
1.2.3.1. Реакции N-нуклеофилов 28
1.2.3.2. Реакции О-нуклеофилов 38
1.2.4. Реакции с углерод-центрированными нуклеофилами 49
1.2.5. Реакции с сера- и фосфор-центрированными нуклеофилами 53
ГЛАВА 2. Реакции перфтор-2-метилпент-2-ена с гетероциклическими соединениями, имеющими два потенциальных нуклеофильных центра ...59
2.1. Реакция перфтор-2-метилпент-2-ена с бензоимидазолин-2-тионом 59
2.2. Взаимодействие перфтор-2-метилпент-2-ена с урацилом и 5-фтор-урацилом 62
ГЛАВА 3. Исследование процессов получения гетероциклических соединений на основе перфтор-3-изотиоцианато-2-метилпент-2-ена и перфтор-3- изоцианато-2-метилпент-2-ена 65
3.1. Реакции перфтор-3-изотиоцианато-2-метилпент-2-ена с нуклеофильными реагентами 65
3.1.1. Реакции с S-нуклеофильными реагентами 65
3.1.2. Особенности поведения фосфорсодержащих нуклеофильных реагентов в реакциях с перфтор-3-изотиоцианато-2-метилпент-2-еном 71
3.1.3. Реакции с амбидентными N,0- и Н,8-нуклеофилами 79
3.1.4. Реакции с азотсодержащими нуклеофильными реагентами 85
3.1.4.1. Реакции с азолами 86
3.1.4.2. Синтез, свойства и молекулярная структура некоторых 2-замещенных производных перфтор-5,5-диметил-4-этилиден-4,5-дигидротиазола.. 90
3.1.4.3. Реакции с вторичными аминами (4)-2-(1Н-имидазол-1-ил)-4-(тетра-фторэтилиден)-5,5-бис(трифторметил)-4,5-дигидро-1,3-тиазола 99
3.1.4.4. Получение производных 6Н-[1,3]тиазина 103
3.2. Реакции перфтор-3-изоцианато-2-метилпент-2-ена с нуклеофильными реагентами 106
ГЛАВА 4. Перфтор-2-метилпент-2-ен в реакциях с азолами 109
ГЛАВА 5. Экспериментальная часть 112
5.1. Физико-химические методы анализа 112
5.2. Синтез исходных соединений 112
5.3. Данные рентгеноструктурного анализа 113
5.4. Взаимодействие перфтор-2-метилпент-2-ена с бинуклеофильными агентами 116
5.4.1. Взаимодействие перфтор-2-метилпент-2-ена с бензоимидазолин-2- тионом 1 16
5.4.2. Взаимодействие перфтор-2-метилпент-2-ена с урацилами 117
5.5. Взаимодействие перфтор-3-изотиоцианато-2-метилпент-2-ена с нуклеофильными реагентами 119
5.5.1. Реакции с S-нуклеофильными реагентами 119
5.5.2. Реакции с Р-нуклеофильными реагентами 126
5.5.3. Реакции с амбидентными N,0- и М,8-нуклеофилами 129
5.5.4. Реакции с азотсодержащими нуклеофилами 135
5.6. Реакции (4)-2-(1Н-имидазол-1-ил)-4-(тетрафторэтилиден)-5,5-бис(трифторметил)-4,5-дигидро-1,3-тиазола с аминами 140
5.7. Реакции перфтор-3-изотиоцианато-2-метилпент-2-ена с нуклеофилами... 144
5.8. Реакции перфтор-3-изоцианато-2-метилпент-2-ена с нуклеофилами 149
5.9. Реакции перфтор-2-метилпент-2-ена с азолами 152
5.10. Перспективы применения и практические результаты испытаний полученных соединений 156
Выводы 158
Список литературы 160
Приложение 182
