Введение
1. Синтез и свойства 1,2-дитиол-З-тионов 7
1.1. Синтез 1,2-дитиол-З-тионов 7
1.1.1. Из соединений, содержащих 1,2-дитиольныйцикл 7
1.1.2. Из соединений, не содержащих 1,2-дитиольный цикл 12
1.1.2.1. Из углеводородов 12
1.1.2.2. Из кетонов, альдегидов и их производных 15
1.1.2.3. Из р-кетоэфиров и родственных соединений 19
1.1.2.4. Из о-дизамещенньгх ароматических и гетероциклических соединений 21
1.1.2.5. Разнообразные методы 23
1.2. Химические свойства 1,2-дитиол-З-тионов 28
1.2.1. Комплексообразование с металлами 28
1.2.2. Образование солей 30
1.2.3. Реакции окисления и восстановления 32
1.2.3.1. Реакции окисления 32
1.2.3.2. Реакции восстановления 34
1.2.4. Реакции с сохранением 1,2-дитиольного цикла 35
1.2.4.1. Реакции с участием углеродных заместителей 35
1.2.4.2. Реакции нуклеофильного замещения 39
1.2.4.3. Реакции замещения тионной группы 40
1.2.5. Реакции с изменением 1,2-дитиольного цикла 44
1.2.5.1. Реакции циклоприсоединения 44
1.2.5.2. Трансформация цикла в другие циклические системы 47
1.2.5.3. Образование соединений с открытой цепью 53
1.2.6. Фотохимия и электрохимия 55
1.2.6.1. Фотохимия 55
1.2.6.2. Электрохимия 58
1.3. Применение, биологическая активность, природные источники 61
2. Обсуждение результатов 64
2.1. Разработка препаративного метода синтеза 4,5-дихлор-1,2-дитиол-3-тиона 64
2.2. Реакции замещения в 4,5-дихлор-1,2-дитиол-3-тионе и продуктах замещения тиокарбонильной группы 67
2.2.1. Нуклеофильное замещение атома хлора в положении 5 67
2.2.2. Замещение в положении 4 72
2.2.3. Замещение тионной группы и реакции полученных соединений 73
2.2.3.1. Получение 1,2-дитиол-З-илиденов 74
2.2.3.2. Получение 1,2-дитиоло-З-иминов 76
2.2.3.3. Нуклеофильное замещение атомов хлора в 3-имино-1,2-дитиолах 80
2.2.3.4. Нуклеофильное замещение атома хлора в 4-хлор-З-иминопроизводных 1,2-дитиолов. Синтез новой трициклической сиситемы 82
2.3. Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения 4,5-дихлор-1,2-дитиол-3-тиона 85
2.3.1. Реакции 4,5-дихлор-1,2-дитиол-3-тиона с 1,3-диполями 86
2.3.1.1. Реакции с нитрилоксидами 86
2.3.1.2. Реакция с нитрилимидами 89
2.3.2. Реакции 1,2-дитиол-З-тионов с алкинами 91
2.3.2.1. Реакция 4,5-дихлор-1,2-дитиол-3-тиона с алкинами 91
2.3.2.2. Попытки реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения к 1,2-дитиол-З-иминам 94
2.3.2.3. Нуклеофильное замещение в ТИХА 95
2.4. Синтез тиено[2,3-с]тиопирантионов и тиено[3,2-с]тиопирантионов 97
2.5. Биологическая активность синтезированных соединений 122
2.6. Выводы 127
3. CLASS Экспериментальная CLASS часть 128
3.1. Разработка препаративного метода синтеза 4,5-дихлор-1,2-дитиол-3-тиона 128
3.2. Реакции замещения в 4,5-дихлор-1,2-дитиол-3-тионе и продуктах замещения тиокарбонильной группы 130
3.2.1. Нуклеофильное замещение атома хлора в положении 5 130
3.2.2. Замещение в положение 4 133
3.2.3. Замещение тионной группы и реакции полученных соединений 134
3.2.3.1. Получение 1,2-дитиол-З-илиденов 134
3.2.3.2. Получение 1,2-дитиоло-З-иминов 135
3.2.3.3. Нуклеофильное замещение атомов хлора в 3-имино-1,2-дитиолах 139
3.2.3.4. Нуклеофильное замещение атома хлора в 4-хлор-З-иминопроизводных 1,2-дитиолов. Синтез новой трициклической сиситемы 142
3.3. Реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения 4,5-дихлор-1,2-дитиол-3-тиона... 144
3.3.1. Реакции 4,5-дихлор-1,2-дитиол-3-тиона с 1,3-диполями 144
3.3.1.1. Реакции с нитрилоксидами 144
3.3.1.2. Реакция с нитрилимидами 145
3.3.2. Реакции 4,5-дихлор-1,2-дитиол-3-тиона с алкинами и дальнейшие превращения
полученных соединений 148
3.3.2.1. Получение ТИХА 148
3.3.2.2. Нуклеофильное замещение в ТИХА 149
3.4. Синтез тиено[2,3-с]тиопирантионов и тиено[3,2-с]тиопирантионов 155
Литература
