Введение
1. Литературный обзор 9
1.1. Структурное многообразие макрогетероциклических соединений. Синтез. Свойства 9
1.1.1. Макрогетероциклические соединения, состоящие из четырех малых циклов 9
1.1.2. Макрогетероциклические соединения с увеличенной координационной полостью, состоящие из шести и восьми малых циклов 18
1.2. Прекурсоры синтеза макрогетероциклических соединений 30
1.2.1. Моноядерные диаминоазолы 30
1.2.2. Полиядерные диаминоазолы 34
2. Экспериментальная часть 38
2.1. Синтез исходных соединений 40
2.1.1. Синтез 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазола 40
2.1.2. Синтез 2-алкил-5-амино-3-имино-1,2,4-тиадиазолинов 41
2.1.3 . Алкилирование 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазола бензилхлоридом 44
2.1.4. Синтез 5-амино-2-бензоил-3-имино-1,2,4-тиадиазолина хлоргидрата. 45
2.1.5. Синтез бис(5-амино-1,3,4-тиадиазол-2-ил)этана 46
2.1.6. Синтез производных фталонитрила 46
2.1.7. Синтез [3(1-амино-изоиндол-3-имино),5(3-амино-изоиндол-1-имино)-2-октил-1,2,4-тиадиазолин]Ca(II) и 3(1-амино-изоиндол-3-имино),5(3-амино-изоиндол-1-имино)-2-гексадецил-1,2,4-тиадиазо-лина 47
2.1.8. Продукты взаимодействия фталонитрила с 1,3-бис(п-амино-фенокси)бензолом (Диамином Р) 48
2.2. Синтез макрогетероциклических соединений 50
2.2.1. Синтез четырехзвенных макрогетероциклических соединений ABBB- и ABAB-типов 50
2.2.2. Синтез никелевых комплексов четырехзвенных макрогетероциклических соединений, содержащих фрагменты бензилированных и бензоилированных 1,2,4-тиадиазолинов 54
2.2.3. Синтез шестизвенных макрогетероциклических соединений AABAAB-типа 55
2.2.4. Синтез 2,7:23,28-диимино-9,21:30,42-динитрило-43Н,44Н-дибензо[c,v]-(11,15,30,34)-тетраокса-(1,6,20,25)-тетразаоктатриакон-тена 57
2.2.5. Исследование кислотно-основных взаимодействий 2-додецил-3,10,17,24-тетраимино-5,12,19,26-тетранитрило-1-тио-трибен-зо[f,k,p](1,5,9,13)-тетразациклогексадекена 59
2.2.6. Исследование люминесцентных свойств 2-додецил-3,10,17,24-тетраимино-5,12,19,26-тетранитрило-1-тио-трибензо[f,k,p](1,5,9,13)-тетразациклогексадекена 60
3. Обсуждение результатов 61
3.1. Синтез исходных диаминов 61
3.1.1. 3,5-Диамино-1,2,4-тиадиазол и его производные 61
3.1.2. Разработка эффективного метода синтеза 2-алкил-5-амино-3-имино-1,2,4-тиадиазолинов 66
3.1.3. Бензилирование и бензоилирование 3,5-диамино-1,2,4-тиадиазола 76
3.1.4. Синтез бис(5-амино-1,3,4-тиадиазол-2-ил)этана 86
3.1.5. Моделирование химизма образования 2-амино-5-метил-1,3,4-тиадиазола 89
3.2. Синтез макрогетероциклических соединений 97
3.2.1. Синтез макрогетероциклических соединений, состоящих из четырех малых циклов 97
3.2.2. Исследование кислотно-основных взаимодействий 2-додецил-3,10,17,24-тетраимино-5,12,19,26-тетранитрило-1-тио-трибен-зо[f,k,p](1,5,9,13)-тетразациклогексадекена 105
3.2.3. Синтез макрогетероциклических соединений, состоящих из шести малых циклов 113
3.2.4. Синтез макрогетероциклического соединения, состоящего из восьми малых циклов 121
3.3. Изучение практически ценных свойств прекурсоров и
макрогетероциклических соединений на их основе 128
3.3.1. Прогноз биологической активности и токсичности синтезированных соединений с помощью компьютерных программ 128
3.3.2. Изучение биологической активности 2N-алкилированных 5-амино 3-имино-1,2,4-тиадиазолинов 132
3.3.3. Изучение люминесцентных свойств 2-додецил-3,10,17,24 тетраимино-5,12,19,26-тетранитрило-1-тио-трибензо[f,k,p](1,5,9,13) тетразациклогексадекена 134
Заключение 137
Список литературы
