ВВЕДЕНИЕ…………………………………………………………………………………..... 4
ГЛАВА 1. БАРБИТУРОВЫЕ КИСЛОТЫ В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ
(ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ) …………………………………………………………..…….…. 12
1.1. Строение и кислотно-основные свойства барбитуровых кислот……...…... 12
1.2. Важнейшие химические свойства барбитуровых кислот….……....…...…... 19
1.3. Синтез аннелированных гетероциклов на основе барбитуровых кислот...... 28
1.3.1 Основные типы гетероциклических систем, получаемых из
барбитуровых кислот………...……….....……...………..………...………..……….. 28
1.3.2 Синтез 5,5-спиробарбитуровых кислот……...……...……...……...……….... 28
1.3.3 Аннелирование барбитуровых кислот через атомы С5
-С6
……...………… 34
1.3.3.1 Синтез пиримидинов, аннелированных по связи С5
-С6
азагетероциклами………………………………………………………………......... 34
1.3.3.2 Фуро[2,3-d]пиримидин-2,4-дионы………………………………………..… 54
1.3.3.3 Пирано[2,3-d]пиримидины………………………………………………..… 59
1.3.3.4 Синтез пиримидинов, аннелированных по связи С5
-С6 окса-аза
гетероциклами………………………………………………………………………… 72
1.3.3.5 Аннелирование барбитуровых кислот серусодержащими
гетероциклами……………………………………………………..………………… 74
1.3.4 Аннелирования барбитуровых кислот через узловой атом азота……....... 78
1.3.5 Деструкция барбитуровых кислот и синтез гетероциклов, не
содержащих пиримидинового ядра……………………………………………....… 82
ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ…………………………………………….… 86
2.1 Т-Реакции производных барбитуровой кислоты: синтез и свойства
5,5-спиропиримидиновых систем…….……………………………………...…...… 86
2.1.1 Взаимодействие барбитуровых кислот с 2-(N,N-диалкиламино)-
бензальдегидами и механизм Т-реакций………………………………………...… 86
2.1.2 Реакции барбитуровых кислот с 2-формил-N-циклодиалкиланилинами.. 103
2.1.3 Стереонаправленные Т-реакции 5-(2-циклоалкиламино)барбитуровых
кислот………………………………………...………………………………………… 113
2.1.4 Т-реакции асимметричных азотистых оснований……………………….… 122
2.1.4.1 Аннелирование асимметричных циклоалкиламиногрупп…………...… 122
2.1.4.2 Синтез гетероциклических систем из пиперидиновых алкалоидов...… 126
2.1.5 Синтез спироциклических производных хромана на основе
барбитуровых кислот и орто-алкоксибензальдегидов………...………….......… 141
2.1.6 Взаимодействие барбитуровых кислот с циклическими азометинами…. 145
2.2 Реакции замещения в β-дикарбнильном фрагменте барбитуровых
кислот: 5,6-аннелирование………...…………...……………..…………...……..… 159
3
2.2.1 Новые подходы к синтезу 5-замещенных барбитуровых кислот……….... 159
2.2.1.1 Алкилирование барбитуровых кислот алифатическими аминами…… 159
2.2.1.2 Алкилирование барбитуровых кислот ди- и триарилкарбинолами…... 161
2.2.1.3 Синтез 5-алкилбарбитуровых кислот восстановлением
5-арилиденбарбитуратов………...…………...…………...…………...…………….. 163
2.2.1.4 Аминометилирование 5-алкилбарбитуровых кислот и синтез
систем с внутримолекулярной «сэндвичевой» структурой…………………….. 164
2.2.1.5 Взаимодействие барбитуровых кислот с 2-карбоксибензальдегидами
и пиридоксалем……………………………………………………………………….. 170
2.2.2 Аннелирование барбитуровых кислот через атомы углерода С5
и
кислорода О4(6) ………………………………………………………………...........… 174
2.2.2.1 Синтез производных 5,6-фуро-[2,3-d]пиримидин-2,4(1H,3H)-диона....… 174
2.2.2.2 Синтез бициклических систем пирано[2,3-d]пиримидинового ряда....... 178
2.2.2.3 Синтез три- и тетрациклических пирано[2,3-d]пиримидиновых
систем…………...…………...……………...…………...……………...…………....… 183
2.2.3 [5,6]-Аннелирование барбитуровых кислот азагетероциклами………….. 195
2.3 Аннелирование барбитуровых кислот через атомы азота N1 и
углерода С6
………………………………………...………………………………...… 203
2.4 Аннелирование барбитуровых кислот серусодержащими гетероциклами
через атомы азота N1
и углерода С2
…………...…………...……………...……...… 206
2.4.1 Алкилирование 2-тиобарбитуровых кислот ω-дигалогеналканами.
Синтез и реакции тиазоло[3,2-a]пиримидиновых и пиримидо[2,1-b]-
тиазиновых систем…………...…………...……………...………….......................… 206
2.4.2 Синтез тиазоло[3,2-a]пиримидинов из 2-тиобарбитуровых кислот
и β-галогенкарбонильных соединений…………...…………...……………...….… 214
ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ…………...…………...………………….. 217
3.1 Материалы и методы исследований…………...……………………...…….… 217
3.2 Экспериментальный материал к разделу 2.1…………………...…………….. 217
3.3 Экспериментальный материал к разделу 2.2…………..…………...………… 276
ЗАКЛЮЧЕНИЕ…………...…………...……………...…………...……………...………….. 318
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ…………...………….... 321
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ………...……………...…………...……………...…………........ 322
