ВВЕДЕНИЕ……………………………………………………………………....
5
1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР…………………………………………………….
13
1.1 Оксид пропилена и способы его получения………………………………..
13
1.2 Кумольная технология получения оксида пропилена……………………..
16
1.3 Механизм реакции гидрогенолиза спиртов………………………………...
18
1.4 Каталитический гидрогенолиз диметилфенилкарбинола………………....
22
1.4.1 Требования к катализатору………………………………………………..
22
1.4.2 Анализ охранных документов…………………………………………….
23
1.5 Носитель катализатора гидрогенолиза диметилфенилкарбинола………...
34
1.5.1 Дезактивация нанесенных катализаторов вследствие трансформации носителя в присутствии конденсированной воды при повышенных темпера-турах и давлениях………………………………………………………………..
34
1.5.2 Повышение гидротермальной устойчивости носителя………………….
36
2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ…………………………………………..
44
2.1 Характеристики сырья, реагентов и катализаторов……………………….
44
2.2 Аналитические методы исследования……………………………………...
46
2.3 Экспериментальные методики……………………………………………...
54
3 ПОЛУЧЕННЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ……………………
60
3.1 Синтез гранулированного носителя, обладающего гидротермальной ста-бильностью, и исследование его физико-химических свойств……………………………………………………………………………
60
3.1.1 Выбор коммерческого образца гранулированного оксида алюминия в качестве предшественника и условий для синтеза носителя…………………
60
3.1.2 Регулирование удельной поверхности носителей путем гидротермаль-ной модификации оксида алюминия…………………………………………...
61
3.1.3 Влияние гидротермальной обработки на текстурные характеристики и механическую прочность……………………………………………………….
67
3.1.4 Исследование морфологии частиц в пористой структуре гранул……….
71
3.1.5 Гравиметрия и термогравиметрический анализ………………………….
74
3.2 Синтез и исследование физико-химических свойств палладиевого ката-лизатора на основе нового носителя……………………………………………
77
3.2.1 Обоснование выбора каталитически активного компонента и методики синтеза……………………………………………………………………………
77
3.2.2 Текстурные характеристики оксида алюминия, носителя и палладие-вого катализатора……………………………………………………..................
79
3.2.3 Исследование палладиевых катализаторов методами атомно-эмисси-онной спектроскопии, конфокальной лазерной сканирующей микроскопии, сканирующей электронной микроскопии и энергодисперсионной спектро-скопии…………………………………………………………………………….
81
3.2.4 Фазовый состав носителя и палладиевого катализатора………………...
86
3.2.5 Температурно-программируемое восстановление………………………
87
3.3 Синтез и исследование физико-химических свойств вольфрамсодержа-щего катализатора……………………………………………………………….
88
3.3.1 Обоснование выбора оксида вольфрама и методики синтеза…………...
88
3.3.2 Текстурные характеристики оксида алюминия и вольфрамсодержа-щего катализатора…………………………………………………….................
89
3.3.3 Фазовый состав носителя и вольфрамсодержащего катализатора……...
91
3.3.4 Поверхностная кислотность………………………………………………
93
3.3.5 Исследование вольфрамсодержащего катализатора методами атомно-эмиссионной спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии и энергодисперсионной спектроскопии………………………………………….
96
3.5 Каталитические испытания…………………………………………………
98
3.5.1 Оценка гидрирующей и дегидратирующей активности палладиевого катализатора на основе гидротермально модифицированного гранулирован-ного оксида алюминия…………………………………………………………..
98
3.5.2 Скрининг катализаторов на модельной системе «ДМФК-толуол»……..
102
3.6 Кинетические закономерности некаталитической и каталитической ре-акции дегидратации диметилфенилкарбинола………………………………...
107
3.7 Качественный и количественный компонентный состав ДМФК-фрак-ции………………………………………………………………………………...
113
3.8 Тестирование смешанной бинарной каталитической системы на модель-ном растворе диметилфенилкарбинола...............................................................
117
3.9 Тестирование смешанной бинарной каталитической системы на диме-тилфенилкарбинольной фракции.........................................................................
119
ЗАКЛЮЧЕНИЕ………………………………………………………………….
123
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.........................
125
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ……………………………………………………….
127
