Введение
Глава 1. Хиральные эфиры глицерина. Методы их получения в нерацемическом виде и хиральнозависимое поведение (литературный обзор)
1.1 Методы синтеза нерацемических эфиров глицерина
1.1.1 Использование нерацемического сырья
1.1.2 Энантиоселексивный синтез
1.1.2.1 Асимметрическое эпоксидирование аллиловых спиртов по Шарплессу
1.1.2.2 Асимметрическое эпоксидирование алкенов по Якобсену-Кацуки
1.1.2.3 Асимметрическое эпоксидирование алкенов по Ши
1.1.2.4 Частичный энантиоселективный гидролиз эпоксидов по Якобсену
1.1.2.5 Асимметрическое дигидроксилирование алкенов по Шарплессу
1.1.2.6 Энзиматический катализ
1.2 Расщепление рацематов. Особенности кристаллизации хиральных соединений
1.2.1 Основные типы энантиомерных систем
1.2.2 Современные способы идентификации типа энантиомерных систем
1.2.3 Общие принципы расщепления рацематов
Глава 2. Синтез, хиральнозависимые свойства и применение некоторых терминальные эфиров глицерина (обсуждение результатов)
2.1 Синтез и свойства пара-алкил- и алкоксизамещённых фениловых эфиров глицерина
2.1.1 Синтез рацематов и пар энантиомеров эфиров глицерина
2.1.2 Тестирование типа рацемата эфиров глицерина
2.1.3 Исследование фазового поведения и мезогенной активности эфиров глицерина
2.1.4 Кристаллическая структура и гелеобразование эфиров глицерина
2.2 Синтез и свойства хиральных нафтил- и индолилоксипропандиолов
2.3 Рациональный подход к синтезу скалемического малеината тимолола и хиральнозависимое поведение его хиральных прекурсоров
2.3.1 Исследование 4- [4-(оксиран-2-илметокси)-1,2,5 -тиадиазол-3 -ил] морфолина, конгломерата с ограниченной растворимостью энантиомеров
2.3.2 Исследование 3 -(4-]ЧГ-морфолино-1,2,5 -тиадиазол-3 -илокси)-пропан-1,2-диола, вещества подвергающегося спонтанному расщеплению на энантиомеры
2.3.3 Рациональный подход к синтезу скалемического малеината тимолола исходя из рацемического эпихлоргидрина
2.4 Хиральнозависимые свойства, избирательная кристаллизация и синтетическое использование 3-(2-метоксифенокси)-пропан-1,2-диола, лекарственной субстанции гвайфенезин
2.4.1 Растворимость, особенности кристаллизации и расщепление гвайфенезина 71
2.4.2 Синтез нерацемических лариат-эфиров на основе гвайфенезина и диастереомерная дискриминация с их участием
2.4.3 Кристаллографическое исследование лариат-эффекта в комплексах орто- и газра-метоксифеноксиметил-15-крауна-5 с перхлоратом натрия
Глава 3. Экспериментальная часть 89
3.1 Общий раздел 89
3.2 Методики растворных экспериментов и избирательной кристаллизации 90
3.2.1 Исследование гвайфенезина 90
3.2.2 Исследование 3-(4-индолилокси)-пропан-1,2-диола 93
3.3 Синтез эфиров глицерина в рацемическом и скалемическом виде 93
3.4 Синтез малеината тимолола и его предшественников 105
3.5 Синтез хиральных краун-эфиров на основе расщеплённого гвайфенезина и 109 методики диастереоселективной экстракции
Заключение 116
Список литературы
