Введение
ГЛАВА 1. Литературный обзор 8
1.1 Каталитические системы на основе комплексов марганца для энантиоселективного
эпоксидирования олефинов пероксидом водорода 8
1.1.1 Системы на основе саленовых комплексов Mn(III) 8
1.1.2 Системы на основе замещенных 1,4,7-триазациклононановых комплексов Mn(III)... 13
1.1.3 Системы на основе аминопиридиновых комплексов Mn(II) 17
1.1.4 Системы на основе 2,2’-бипиридиновых комплексов марганца 21
1.1.5 Заключение 23
1.2 Каталитические системы на основе комплексов марганца для регио- и
стереоселективного окисления алифатических C-H групп 24
1.2.1 Системы на основе моноядерных комплексов марганца 24
1.2.2 Системы на основе полиядерных комплексов марганца 26
1.2.3 Заключение 29
ГЛАВА 2. Экспериментальная часть 30
2.1 Оборудование и реактивы 30
2.2 Методика синтеза лигандов 30
2.3 Методика синтеза комплексов марганца(II) 47
2.4 Методика синтеза окислителей 52
2.5 Методика синтеза субстратов 52
2.6 Каталитическое эпоксидирование олефинов 55
2.7 Спектроскопические и хроматографические данные для эпоксидов 57
ГЛАВА 3. Дизайн каталитических систем на основе хиральных комплексов Mn для асимметрического эпоксидирования олефинов пероксидом водорода 61
3.1 Синтез хиральных тетрадентатных N-донорных лигандов и соответствующих
комплексов марганца(II) 61
3.2 Каталитическое эпоксидирование олефинов в присутствии комплексов марганца(II) c использованием различных окислителей 62
3.3 Каталитическое эпоксидирование олефинов в присутствии комплексов марганца(II) c использованием пероксида водорода в качестве окислителя 64
3.4 Заключение 77
ГЛАВА 4. Исследование механизма каталитического эпоксидирования олефинов пероксидом водорода в присутствии комплексов марганца 78
4.1 Сравнение каталитических систем на основе комплексов марганца и железа 78
4.2 Катализируемая комплексами марганца реакция эпоксидирования олефинов в присутствии изотопно-меченой воды H218O 84
4.3 Механизм стадии энантиоселективного переноса кислорода 87
4.4 Сравнение каталитических систем с Н2О2/RCOОН и RCO3Н 91
4.5 Заключение 95
Выводы 97
Литература
