Содержание
Введение .................................................................................................................................... 4
2. Обзор литературы ................................................................................................................. 9
2.1. Аддитивная полимеризация производных норборнена с полярными заместителями
.............................................................................................................................................. 12
2.1.1. Полимеризация норборненов с простыми эфирными группами ......................... 12
2.1.2. Полимеризация норборненов со сложноэфирными группами............................. 14
2.1.3. Полимеризация норборненов с амидными и имидными группами ..................... 32
2.2. «Живая» аддитивная полимеризация производных норборнена в присутствии Pd
катализаторов ...................................................................................................................... 33
2.3. Однокомпонентные палладиевые катализаторы аддитивной полимеризации
норборнена и его производных........................................................................................... 38
2.3.1. Нитрильные комплексы ......................................................................................... 38
2.3.2. Катионные фосфинсодержащие комплексы ......................................................... 41
2.3.3. Аллильные комплексы с олефиновыми лигандами .............................................. 44
2.3.4. Аллильные комплексы с фосфиновыми и арсиновыми лигандами ..................... 46
2.3.5. Комплексы с хелатными бидентатными N,N-лигандами ..................................... 49
2.3.6. Комплексы с N-гетероциклическими карбеновыми лигандами .......................... 54
2.4. Синтез однокомпонентных катионных палладиевых комплексов ............................. 55
2.4.1. Синтез катионных Pd-комплексов, содержащих N-гетероциклические
карбеновые лиганды ........................................................................................................ 55
2.4.2. Синтез катионных Pd-комплексов, содержащих ациклические карбеновые
лиганды ............................................................................................................................ 59
3. Экспериментальная часть ................................................................................................... 62
3.1. Материалы .................................................................................................................... 62
3.2. Методы анализов и исследований ............................................................................... 64
3.3. Синтез комплексов палладия ....................................................................................... 66
3.3.1. Синтез однокомпонентных Pd-катализаторов с N-гетероциклическими
карбеновыми лигандами.................................................................................................. 66
3.3.2. Синтез Pd-прекатализаторов, содержащих ациклические карбеновые лиганды 69
3.3.3. Синтез однокомпонентных Pd-катализаторов с ациклическими карбеновыми
лигандами......................................................................................................................... 71
3.4. Аддитивная полимеризация ......................................................................................... 73
3.4.1. Аддитивная полимеризация норборнена в присутствии однокомпонентных
(NHC)Pd-катализаторов................................................................................................... 73
3
3.4.2. Аддитивная полимеризация производных норборнена в присутствии
однокомпонентных (NHC)Pd-катализаторов ................................................................. 74
3.4.3. Аддитивная полимеризация норборнена в присутствии (ADC)Pd-катализаторов
.......................................................................................................................................... 79
3.4.4. Аддитивная полимеризация производных норборнена в присутствии (ADC)Pd
катализаторов................................................................................................................... 80
3.4.5. Аддитивная полимеризация производных циклопропена в присутствии (ADC)Pd
катализаторов................................................................................................................... 82
3.4.6. Исследование кинетики аддитивной полимеризации .......................................... 84
3.4.7. Аддитивная сополимеризация ............................................................................... 85
4. Результаты и их обсуждение .............................................................................................. 87
4.1. Синтез катионных (NHC)Pd-комплексов .................................................................... 87
4.2. Аддитивная полимеризация норборнена в присутствии катионных (NHC)Pd
комплексов .......................................................................................................................... 98
4.3. Аддитивная полимеризация 5-этилиден-2-норборнена в присутствии катионных
(NHC)Pd-комплексов ........................................................................................................ 101
4.4. Аддитивная полимеризация производных норборнена с полярными заместителями в
присутствии однокомпонентных (NHC)Pd-катализаторов.............................................. 107
4.5. «Живая» аддитивная полимеризация в присутствии однокомпонентных (NHC)Pd
катализаторов .................................................................................................................... 111
4.6. Синтез (ADC)Pd-комплексов ..................................................................................... 120
4.7. Аддитивная полимеризация 5-этилиден-2-норборнена в присутствии (ADC)Pd
комплексов ........................................................................................................................ 123
4.8. Аддитивная полимеризация 5-этилиден-2-норборнена в присутствии (ADC)Pd
комплексов с добавлением фосфинов .............................................................................. 132
4.9. Аддитивная полимеризация незамещенного норборнена и его полярного
производного в присутствии (ADC)Pd-комплексов ........................................................ 141
4.10. Аддитивная полимеризация циклопропенов в присутствии (ADC)Pd-комплексов
............................................................................................................................................ 143
Основные результаты и выводы ........................................................................................... 149
Благодарность ....................................................................................................................... 151
Список сокращений и условных обозначений..................................................................... 152
Список использованных источников ................................................................................... 154
