Введение
ГЛАВА 1. Анализ литературных данных 10
1.1. Возможные пути превращения трихлорэтановой группы в 2,2-диарил 1,1,1-трихлорэтанах 12
1.1.1 Реакции нуклеофильного замещения атомов хлора в трихлорэтановой и дихлорэтеновой мостиковой группе 12
1.1.2. Восстановление 15
1.1.3. Окисление 16
1.1.4. Перегруппировки трихлорэтановой группы 18
1.1.5. Реакция дегидрохлорирования замещенных 2,2-диарил-1,1,1-трихлорэтанов и возможные ее механизмы
1.1.5.1. Разнообразие реагентов для реакции дегидрохлорирования 22
1.1.5.2. Кинетические исследования реакции дегидрохлорирования замещенных 2,2-диафенил-1,1,1-трихлорэтанов 25
1.1.5.3. Механизм Е1 27
1.1.5.4. Механизм E1cB 28
1.1.5.5. Механизмы Е2 и Е2С 30
1.1.5.6. Влияние различных факторов на спектр механизмов Е1 - Е2 - Е1сВ 32
1.1.6. Взаимодействие 2,2-диарил-1,1,1-трихлорэтанов с нитритами
щелочных металлов 33
ГЛАВА 2. Результаты и обсуждение 37
2.1. Дегидрохлорирование 2,2-ди(4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтана и его
нитрозамещенных 37
2.1.1. Применение межфазного катализа в реакции дегидрохлорирования 2,2-ди(4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтана и его нитрозамещенных 37
2.1.2. Взаимодействие 2,2-ди(4-хлорфенил)-1,1,1-трихлорэтана и его нитрозамещенных аналогов с системой щелочь-амидный растворитель 40
2.2. Дегидрохлорирование замещенных диарилэтанов нитритами и галогенидами щелочных металлов 43
2.2.1. Кинетические закономерности реакции дегидрохлорирования
2,2-диарил-1,1,1-трихлорэтанов с нитрит- и галогенид- анионами 47
2.2.1.1. Влияние концентрации реагента 47
2.2.1.2. Влияние концентрации субстрата 48
2.2.1.3. Влияние температуры 51
2.2.1.4. Влияние природы растворителя 54
2.2.1.5. Влияние природы заместителей в бензольном кольце 55
2.2.2. Квантово-химическое исследование реакционной способности 63
2,2-диарил-1,1,1-трихлорэтанов 63
3.1. Применяемые материалы 72
3.2. ПМР - спектрометрия 79
3.3. ИК - спектрометрия 79
3.4. Хромато-масс-спектрометрия 80
3.5. Методика проведения кинетических исследований 83
3.6. Газовая хроматография 84
3.7. Жидкостная хроматография 87
3.8. Методы квантово-химического моделирования
3.8.1. Стартовые геометрические конфигурации, основные параметры расчета 91
3.3.1. Поиск стационарных точек 93
3.8.3 Поиск переходных состояний 94
3.8.4. Режим спуска по внутренней координате реакции 95
Заключение 96
Список литературы 98
