Введение
1. Обзор литературы 8
1.1. Общая характеристика состава и структуры гуминовых веществ 8
1.1.1. Гипотезы гумификации и основные предшественники гуминовых веществ 11
1.2. Исследование гуминовых веществ методом масс-спектрометрии ионного циклотронного резонанса с преобразованиями Фурье . 15
1.3. Определение структурно-группового состава гуминовых веществ методом спектроскопии ЯМР 25
1.4. Методы введения изотопных меток в состав органических молекул и масс спектрометрия изотопного обмена. 30
1.4.1. Методы введения изотопных меток 30
1.4.2. Введение изотопных меток в состав гуминовых веществ. 33
1.4.3. Масс-спектрометрия изотопного обмена для исследования строения гуминовых веществ 36
1.5. Получение модельных гуминовых веществ. 39
2. Результаты и их обсуждение 44
2.1. Исследование гуминовых веществ различного происхождения и фракционного
состава методом МС ИЦР ПФ 44
2.1.1. Выбор образцов гуминовых веществ и их первичная характеристика 44
2.1.2. Изучение молекулярного состава гуминовых кислот углей в оптимальных условиях электрораспыления 47
2.1.3. Определение влияния процедуры выделения на молекулярный состав гуминовых веществ 51
2.1.4. Сравнение молекулярного состава гуминовых веществ различного происхождения методом МС ИЦР ПФ 54
2.2. Синтез структурных аналогов гуминовых веществ 60
2.2.1. Синтез этил 3-(4-(этоксикарбонилокси)-3-метоксифенил)-3-оксопропионата 60
2.2.2. Проведение окислительной сополимеризации для получения модельных гуминовых веществ 63
2.2.3. Изучение молекулярного состава модельных гуминовых веществ методом МС ИЦРПФ 65
2.2.4. Извлечение структур индивидуальных компонентов модельных гуминовых веществ методом селективного H/D обмена, контролируемого МС ИЦР ПФ з
2.3. Применение дейтероводородного обмена для извлечения структурной информации из масс-спектров ИЦР ПФ гуминовых веществ. 77
2.3.1. Исследование устойчивости меченных дейтерием соединений при ионизации электрораспылением 77
2.3.2. H/D обмен скелетных протонов гуминовых веществ в кислой и основной средах 87
2.3.3. Распределение обмениваемых протонов в кислой и основной средах по диаграмме Ван Кревелена гуминовых веществ 93
2.4. Определение количества карбоксильных групп в составе индивидуальных компонентов гуминовых веществ 97
2.4.1. Дейтерометилирование гуминовых веществ 97
2.4.2. Фракционирование гуминовых веществ 105
3. Экспериментальная часть 110
3.1. Реактивы и оборудование 110
3.1.1. Реактивы 110
3.1.2. Методы 1
3.2. Выбор оптимальных условий электрораспыления ГВ 112
3.3. Обработка масс-спектров ИЦР ПФ 1
3.2.1. Идентификация молекулярных формул 115
3.2.2. Определение серий H/D обмена и дейтерометилирования 116
3.3. Выделение образцов гуминовых веществ 117
3.3.1. Методика выделения гуминовых веществ на смоле Amberlite XAD-8 117
3.3.2. Методика выделения РОВ на SPE картридже Bond Elut PPL 118
3.3.3. Методика выделения ГМК на SPE картридже Bond Elut PPL 118
3.3.4. Фракционирование гуминовых веществ на картриджах PPL 118
3.4. Селективное введение дейтериевых меток в состав гуминовых веществ 119
3.4.1. Проведение реакции H/D обмена в источнике ионизации масс-спектрометра 119
3.4.2. Проведение реакции H/D обмена скелетных протонов гуминовых веществ 119
3.4.3. Получение меченных дейтерием модельных соединений 119
3.4.4. Проведение реакции дейтерометилирования гуминовых веществ 120
3.5. Синтез структурных аналогов гуминовых веществ 120
Выводы 123
Список сокращений 124
Выражение признательности 125
Список цитируемой литературы 126
