Введение
1 Литературный обзор 9
1.1 Методы синтеза N-гидроксииндолов 9
1.1.1 Восстановительная внутримолекулярная циклизация 9
1.1.2 Синтез N-гидроксииндолов окислением индолов 13
1.1.3 Синтез индолов на основе 4-фтор-3-нитробензойной кислоты 13
1.2 Способы получения 3-замещенных индолов 14
1.2.1 Получение 3-замещенных индолов по реакции Фриделя – Крафтса 14
1.2.2 Получение 3-замещенных индолов с использованием металлокатализа
1.2.3 Получения 3-формилиндолов по реакции Вильсмейера–Хаака 17
1.2.4 Получение 3,3 –бииндолов 19
1.2.5 Другие способы получения 3-замещенных индолов 23
1.3 Галогенирование индолов в 3-е положение гетероцикла 27
1.3.1 Прямое галогенирование индола 27
1.3.2 Хлорирование индолов 29
1.3.3 Бромирование и йодирование индолов в N,N-диметилформамиде 31
1.3.4 Получение 3- галогениндолов при циклизации ацетиленовых соединений 32
1.4 Применение соединений индольного ряда 34
1.4.1 Основные незаменимые БАВ и алкалоиды на основе индола 34
1.4.2 Ингибиторы (МАО – А и Б), содержащие индольный цикл 38
1.4.3 Лекарственных средства на основе индолов 39
1.5 Выводы из литературного обзора 41
2. Химическая часть 42
2.1. Разработка методов синтеза 3-замещенных индолов 43
2.1.1 Синтез 3-хлорзамещенных индол-5,6-дикарбонитрилов 44
2.1.2 Синтез 3-формилзамещенных индол-5,6-дикарбонитрилов 59
2.1.3. Восстановление 3-формилзамещенных индол-5,6-дикарбонитрилов до соответствующих спиртов 62
2.1.4. Синтез 3-бромзамещенных индол-5,6-дикарбонитрилов 65
2.1.5 Синтез 3-ацетилиндолов на основе 4-нитро-5-фенацилфталонитрилов 70
2.1.5.1. Формилирование 4-нитро-5-фенацилфталонитрилов 71
2.1.5 2. Синтез замещенных 3-карбонил индол-5,6-дикарбонитрилов 74
2.2. Разработка методов синтеза индолов на основе продуктов кислотного гидролиза 4-нитро-5-фенацилфталонитрилов 78
2.2.1 Кислотный гидролиз цианогрупп 4-нитро-5-фенацилфталонитрилов под действием ПФК 78
2.2.2 Синтез замещенных 82
2-арил-1-гидроксипирроло[3,4-f]индол-5,7(1H,6H)-дионов 82
2.2.3 Синтез метиловых эфиров из 1-гидрокси-2-(арил)пирроло[3,4-f]индол-5,7(1H,6H)-дионов 85
2.2.4 Синтез 2-арил-индол-5,6-дикарбоновых кислот
2.2.4.1 Синтез 5-нитро-4-фенацилбензол-1,2-дикарбоновых кислот 88
2.2.4.2 Синтез 1-гидрокси-2-арил-1H-индол-5,6-дикарбоновых кислот 91
2.2.5 Синтез 6-замещенных 1-гидрокси-2-(арил)пирроло[3,4-f]индол 5,7(1H,6H)-дионов 95
2.3 Практические результаты работы 99
3 Экспериментальная часть 105
3.1 Методы анализа 105
3.2 Исходные вещества 107
3.3 Методики синтеза продуктов и идентификация полученных соединений 107
Заключение 133
Благодарности 134
Список литературы 135
